Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Файзуллина Л. Х. , Каримова Р. Д., Рябова А. С., Галимзянова Н. Ф., Валеев Ф. А. Аддукт Дильса-Альдера левоглюкозенона и изопрена в подходах к иридоидам

Данные о статье:
Название статьи:	Аддукт Дильса-Альдера левоглюкозенона и изопрена в подходах к иридоидам
Все авторы публикации в порядке следования:	Файзуллина Л. Х. , Каримова Р. Д., Рябова А. С., Галимзянова Н. Ф., Валеев Ф. А.
Аннотация:	Одним из наиболее широко распространенных путей получения сложных природных соединений является использование в химических синтезах оптически активных, но более простых, а потому доступных соединений. Таким хиральным источником является левоглюкозенон, обладающий уникальной структурой, высокой реакционной способностью и в то же время достаточной стабильностью; он нашел применение в синтезе ряда природных соединений и продолжает изучаться в этом плане. Благодаря способности левоглюкозенона взаимодействовать с 1,3-диенами по реакции Дильса-Альдера в стереоконтролируемых условиях, динитросоединениями по реакции Михаэля открывается возможность для получения хиральных производных, перспективных для использования в синтезах широкого класса природных соединений, в том числе, терпеноидов. В продолжение работ в направлении иридоидов нами разработан новый подход на основе аддукта Дильса-Альдера левоглюкозенона и изопрена – 4-метил-10,12-диоксатрицикло[7.2.1.02,7]додец-4-ен-8-она (1). Так, учитывая тот факт, что при кипячении аддукта Дильса-Альдера левоглюкозенона и изопрена 1 в бензоле в присутствии p-TsOH происходит изомеризация двойной связи, мы изучили возможности синтеза иридоидов с использованием изомеризованного аддукта 2 дать наименование!!. Озонолитическое расщепление двойной связи и последующая обработка озонидов Me2S в аддукте 2 привели к нестабильному альдегидокетону 3 дать наименование!! Окисление полученного дикарбонильного соединения 3 KMnO4 протекала со значительным осмолением, тогда как окисление по Джонсу гладко приводило к кислоте. Попытка хроматографического выделения кислоты оказалась безуспешной. Поэтому кислоту без выделения этерифицировали диазометаном, полученный эфир 4 ((1S,2S,3R,5R)-метил-4-оксо-3-(3-оксобутил)-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилат) идентифици-ровали. Внутримолекулярную альдольную конденсацию в дикетоне 4 осуществили в бензоле в присутствии каталитического количества DBU (1,8-диазобицикло[5.4.0]-ундец-7-ена). Структура соединения – метил (1R,9S)-2-гидрокси-4-оксо-11,12-диоксатрицикло[7.2.1.02,7]додекан-8-карбоксилата была доказана на основании спектров ЯМР 1Н и 13С Изучена фунгицидная активность полученного целевого соединения. Так, (1R,9S)-2-гидрокси-4-оксо-11,12-диоксатрицикло[7.2.1.02,7]додекан-8-карбоксилат в концентрации 0.5% в DMSO (диметилсульфоксид) оказывало выраженное фунгистатическое действие на развитие Rhizoctoniasolani, задерживая рост мицелия и формирование хламидоспор.
ROI:	jbc-01/17-52-11-13
DOI:	10.37952/jbc-01/17-52-11-13
Ключевые слова:	иридоиды, левоглюкозенон, аддукты Дильса-Альдера, альдольная конденсация.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 252кб.] Дата: 03.09.2020 20:38:57
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 220кб.] Дата: 09.12.2020 18:57:49
Комментарий: