Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Шарутин В. В. , Пакусина А. П. , Егорова И. В. , Шарутина О. К. , Пушилин М. А. НОВАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ мю-ОКСОБИСБРОМОТРИФЕНИЛСУРЬМЫ

Данные о статье:
Название статьи:	НОВАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ мю-ОКСОБИСБРОМОТРИФЕНИЛСУРЬМЫ
Все авторы публикации в порядке следования:	Шарутин В. В. , Пакусина А. П. , Егорова И. В. , Шарутина О. К. , Пушилин М. А.
Аннотация:	Основное различие в геометрии молекул соединений (Ar3SbX)2O, где атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию, заключается в строении фрагмента Sb-O-Sb [1]. В большинстве случаев молекулы имеют угловую форму и лишь иногда – линейную. Несмотря на то, что к настоящему времени установлено строение достаточно большого числа соединений рассматриваемого типа, вопрос о факторах, влияющих на величину угла при мостиковом атоме кислорода, остается открытым. Мы попытались определить влияние способа получения и условий кристаллизации одного из указанных комплексов – (Ph3SbBr)2O (I) на геометрию молекул в кристалле. Соединение (I) синтезировали по реакциям гидролиза (ацетон, 20 oС, 1 ч) и окислительного присоеди-нения (эфир, 20 oС, 1 ч) [1]. 2Ph3SbBr2 + H2O -> (Ph3SbBr)2O + 2HBr 2Ph3Sb + 2HBr + 2H2O2 -> (Ph3SbBr)2O + 3H2O Показано, что независимо от способа получения, соединение I представляет собой известную кристал-лическую модификацию мю-оксобис-[(бромо)трифенилсурьмы] (бесцветные кристаллы с Т.пл. 247 oС [2]), в кристалле которой присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул со значениями углов SbOSb 170.05o и 175.65o [2]. При перекристаллизации этих кристаллов из смеси бензол-гептан или ацетонитрила были получены крупные, слегка окрашенные в желтый цвет тригональные призмы с температурой плавления 170 oС. Из предварительных данных рентгеноструктурного анализа последних следовало, что они представляют собой неизвестную ранее угловую форму структурного изомера мю-оксобис-[(бромо)трифенилсурьмы], в котором значение угла Sb-O-Sb составляло 138.19. Вероятно, сольватные молекулы растворителя, имеющие -электронные системы (бензол, ацетонитрил), участвуют в образовании связей с атомами сурьмы (пи-d взаимодействия) и между собой (взаимодействия типа стекинг-эффекта), что приводит к изгибу фрагмента Sb-O-Sb молекулы мю-оксобис-[(бромо)трифенилсурьмы]. Когда же перекристаллизацию мю-оксобис-[(бромо)трифенилсурьмы] проводят в таких растворителях, как вода или ацетон, взаимодействия координированных на атомах сурьмы молекул растворителя между собой не такие эффективные, как в первом случае и имеет место кристаллизация линейной формы структурного изомера. В пользу нашего предположения свидетельствуют факты кристаллизации из ацетонитрила угловой формы мю-оксобис-[(иодо)трифенилсурьмы], а из дихлорметана – её линейного изомера [3].
ROI:	jbc-01/5-7-4-49
Ключевые слова:	мю-оксобис[(бромо)трифенилсурьма], синтез, строение
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 217кб.] Дата: 22.10.2009 10:22:37
Комментарий: