Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Гордеев Д. А. , Комарицких М. Ю., Мантров С. Н. Кинетика и механизм переэтерификации O-2-гидроксиэтилкарбаматов

Данные о статье:
Название статьи:	Кинетика и механизм переэтерификации O-2-гидроксиэтилкарбаматов
Все авторы публикации в порядке следования:	Гордеев Д. А. , Комарицких М. Ю., Мантров С. Н.
Аннотация:	Исследованы кинетические закономерности реакции переэтерификации О-2-гидроксиэтил-N-алкилкарбаматов на примере О-2-гидроксиэтил-N-фенэтилкарбамата в среде различных алифатических спиртов в присутствии катализатора – алкоголята соответствующего спирта. Показано, что в условиях эксперимента, то есть при стократном избытке спирта, взаимодействие может быть описано простой необратимой реакцией первого порядка по исходному карбамату и нулевого порядка по катализатору. Это подтверждается соотнесением констант расходования исходного карбамата с константой образования целевого карбамата, которые оказываются соизмеримыми в пределах погрешности эксперимента. Этот факт свидетельствует об отсутствии побочных процессов и говорит о высокой селективности исследуемой реакции по целевому продукту. В результате серии экспериментов получены значения наблюдаемых констант и вычислены значения истинных констант скорости реакции переэтерификации О-2-гидроксиэтил-N-фенэтилкарбамата рядом спиртов. Показано, что незначительные различия в свойствах спиртов, как растворителей, не оказывают существенного влияния на скорость процесса. В то время как скорость определяющим параметром является нуклеофильность атакующего алкоголята, которая может быть численно интерпретирована при помощи индукционной постоянной Тафта. Установлено, что с ростом донорных свойств заместителя в спирте возрастает общая скорость реакции переэтерификации. Это объясняется ростом нуклеофильности атакующего алкоголят-аниона. На основании полученных данных предложен механизм взаимодействия, который может быть представлен в рамках классической нуклеофильной атаки алкоголят-ионом карбонильного атома углерода исходного карбамата с образованием тетраэдрического переходного состояния и последующим расщеплением его до целевого карбамата и этиленгликолят-иона. Все эксперименты были проведены в температурном интервале 50.0-90.0°C, что позволило рассчитать активационные параметры процесса для реакции переэтерификации различными спиртами. Установлено, что реакционная серия подчиняется изокинетической зависимости (Т. изокин. =) в результате чего рассчитана изокинетическая температура. Показано, что найденные значения энергий и энтропий активации, не противоречат предложенному механизму.
ROI:	jbc-01/17-49-3-1
Ключевые слова:	кинетика, механизм, переэтерификация, карбаматы, энергия активации, уравнение Тафта.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 398кб.] Дата: 25.09.2020 21:10:23
Комментарий: