Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Дегтярев А. А. , Ростова Д. П. , Здерева А. В., Павлинов Р. Ю., Тришина А. В. Моделирование реакции образования пиросерной кислоты

Данные о статье:
Название статьи:	Моделирование реакции образования пиросерной кислоты
Все авторы публикации в порядке следования:	Дегтярев А. А. , Ростова Д. П. , Здерева А. В., Павлинов Р. Ю., Тришина А. В.
Аннотация:	В работе исследовались механизм и кинетика взаимодействия серного ангидрида с серной кислотой в газовой фазе и растворителе, в качестве которого применялась 100% серная кислота. В качестве расчетного метода оптимизации структур и расчета колебательно-вращательных поправок применялась теория функционала плотности с функционалом ωB97x, базисом aug cc pVTZ и поправкой на дисперсионное взаимодействие D4. Электронная энергия взаимодействия рассчиты-валась на уровне теории связанных кластеров DLPNO-CCSD(T)/CBS. При рассмотрении взаимодействия одиночных молекул серного ангидрида с серной кислотой было выяснено, что и в газовой фазе и в растворителе реакция является безбарьерной, константы скорости по уравнению Эйринга-Поляни равны 1.96∙1011 (газовая фаза) и 1.38∙107 (растворитель). В газовой фазе реакция образования пиросерной кислоты необратима, в растворителе константа равновесия имеет значение 0.44. Используя полученное значение константы равновесия были вычислены концентрации свободного серного ангидрида и пиросерной кислоты в олеуме, которые хорошо совпадают с экспериментальными значениями вплоть до 20% мольных долей серного ангидрида в олеуме. Были получены расчетные оценки концентрации свободного серного ангидрида в олеуме. Было изучено влияние образования ассоциатов серной кислоты с серным ангидридом, и двух молекул серной кислоты на кинетику протекания реакции образования серной кислоты. Выявлено, что если принять в качестве реагента ассоциат серной кислоты с серным ангидридом и одиночную молекулу серной кислоты реакция также является безбарьерной, а если реагенты это ассоциат из двух молекул серной кислоты и одиночная молекула серного ангидрида, реакция может проходить по двум примерно равновероятным путям с активационными барьерами 6 и 7 кДж/моль.
ROI:	jbc-01/22-72-10-1
Ключевые слова:	серный ангидрид, DFT, COSMO, пиросерная кислота
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 214кб.] Дата: 31.10.2022 12:57:47
Комментарий: