Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Евстигнеева Е. М. , Эльхуссиен М. Э., Флид В. Р. Электронные эффекты заместителей в син- и анти- изомерах анионов [(1-R-η3-C3H4)PdCl2]-: сравнительное исследование методом функционала плотности

Данные о статье:
Название статьи:	Электронные эффекты заместителей в син- и анти- изомерах анионов [(1-R-η3-C3H4)PdCl2]-: сравнительное исследование методом функционала плотности
Все авторы публикации в порядке следования:	Евстигнеева Е. М. , Эльхуссиен М. Э., Флид В. Р.
Аннотация:	В рамках теории функционала плотности проведено сравнительное исследование двух серий анионных аллильных комплексов палладия общей формулы [(1-R-η3-C3H4)PdCl2]- (1), отличающихся син- и анти- ориентацией функциональной группы R. В приближении B3LYP были рассчитаны равновесные геометрии син- и анти- изомеров анионов 1 в вакууме и в поляризационном диэлектрическом континууме (PCM, ε=78.39). Проведено сравнение длин связей, зарядов на атомах (по Малликену), состава и энергии МО син-1 и анти-1 в конденсированной среде и в вакууме. Получены корреляционные уравнения общего вида , в которых F и R- - параметры поля и резонанса Свена-Лаптона, σα - поляризационная константа заместителя. Обсуждается зависимость ρ от типа МО, син- или анти- ориентации заместителя R и среды, а также стабилизирующее влияние общего полярного и отрицательного резонансного эффектов и дестабилизирующее влияние поляризующего континуума. Для комплексов с R = Ph, C2H энергии ВЗМО и ВЗМО-3 выше, чем расчитанные по уравнению линейной регрессии, на 0.2 и 0.1 эВ соответственно. Теоретические значения химсдвигов ЯМР 13С (δ) в син-1 хорошо согласуются с экспериментальными данными, для незамещенного терминального атома углерода аллильного лиганда С3 они коррелируют с σ+, а также параметрами Свена-Лаптона R+ и F. Значения δ зависят от заряда на С3 и длины связи Pd-С3.
ROI:	jbc-01/11-25-5-23
Ключевые слова:	аллильные комплексы палладия, метод функционала плотности, поляризационный эффект, параметры Свена-Лаптона, константы Гаммета, ЯМР 13С
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 141кб.] Дата: 03.04.2012 16:06:51
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 188кб.] Дата: 08.05.2011 9:52:43
Комментарий: