|
Данные о статье:
|
|
Название статьи:
|
Механизм изомеризации радикальных аддуктов присоединения тиофенильного радикала к хинонмоноимину
|
|
Все авторы публикации в порядке следования:
|
Крисюк Б. Э.
,
Варламов В. Т.
|
|
Аннотация:
|
На примере аддуктов, образующихся при присоединении тиофенильного радикала к циклогексадиеновому кольцу хинонимина, методами квантовой химии рассмотрены возможные механизмы изомеризации указанных интермедиатов в соответствующие феноксильные и ароматические аминильные радикалы. Показано, что по своей величине энергия активации внутримолекулярного переноса атома Н от связи С-Н в месте присоединения радикала PhS• настолько большая, что может равняться или даже превышать прочность разрываемой С...Н-связи. Вследствие этого внутримолекулярная перегруппировка радикальных аддуктов представляется маловероятной. Рассмотрен альтернативный бимолекулярный механизм передачи атомов Н с участием дополнительной молекулы тиола, который выполняет роль катализатора реакции вследствие образования шестичленного переходного состояния и высокой экзотермичности реакции. Полученные данные свидетельствуют о том, что такой механизм может обеспечить быстрый перенос атома Н.
|
|
ROI:
|
jbc-01/15-41-2-109
|
|
DOI:
|
10.37952/jbc-01/15-41-2-109
|
|
Ключевые слова:
|
хинонимины, тиильные радикалы, радикальный аддукт, изомеризация, участие тиофенола, переходное состояние, квантово-химические расчеты
|
|
Общий форум статьи:
|
Смотреть форум
|
| Finish english abstract pdf: |
Скачать [размер файла: 194кб.]
Дата:
19.07.2016 14:27:33
|
| Шапка статьи в pdf: |
Скачать [размер файла: 210кб.]
Дата:
20.05.2016 14:05:42
|
|
Комментарий:
|
|
