Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф. Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 5. Элементарные акты стадии дезалкилирования реакции Михаэлиса-Арбузова, включающие формирование квазифосфониевых ассоциатов

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 5. Элементарные акты стадии дезалкилирования реакции Михаэлиса-Арбузова, включающие формирование квазифосфониевых ассоциатов
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф.
Аннотация:	Квантово-химическим методом DFT с функционалом плотности PBE в псевдогазофазном приближении исследованы трансформации бимолекулярных квазифосфониевых ассоциатов, соответст-вующие стадии отщепления в реакции Михаэлиса-Арбузова (вторая стадия). Детально рассмотрена специфика реакционных систем в их геометрическом и энергетическом контексте. Продуктами прямого направления реакции во всех изученных случаях являются соответст-вующий фосфонат, алкилгалогенид и ориентационно измененное квазифосфониевое соединение. Показано, что для бимолекулярных квазифосфониевых ассоциатов в большинстве случаев име-ется возможность формирования топологии с взаимоориентированным расположением обобществленного галоген-аниона и алкоксильной группы. Обнаружено, что природа заместителей при фосфоре и тип галогенид-аниона в бимолекулярных квазифосфониевых ассоциатах практически не влияют на энергетику деметилирования в конечной стадии реакции Михаэлиса-Арбузова (стадии дезалкилирования). Природа отщепляемого фрагмента оказывает существенное влияние на увеличение энергии активации прямого направления реакции дезалкилирования в случае бимолекулярных квазифосфониевых ассоциатов. Анализ и сопоставление энергетики первой и второй стадии классической реакции Михаэлиса-Арбузова (стадий нуклеофильной атаки атома фосфора и дезалкилирования) свидетельствует о том, что лимитирующим процессом является нуклеофильная атака атома фосфора.
ROI:	jbc-01/16-46-5-130
DOI:	10.37952/jbc-01/16-46-5-130
Ключевые слова:	бимолекулярные квазифосфониевые ассоциаты, стадия дезалкилирования реакции Михаэлиса-Арбузова, механизм, элементарные акты, квантово-химические исследования.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 214кб.] Дата: 05.09.2016 14:18:50
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 200кб.] Дата: 06.09.2016 13:32:10
Комментарий: