Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф. Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 6. Теоретическое описание элементарных актов катионно-цепной трансформации фосфитов в фосфонаты (реакция Румпфа-Нестерова)

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 6. Теоретическое описание элементарных актов катионно-цепной трансформации фосфитов в фосфонаты (реакция Румпфа-Нестерова)
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф.
Аннотация:	С использованием квантово-химических расчетов методом PBE (реализация программы При-рода 4.11) исследован катионно-цепной механизм реакции Румпфа-Нестерова. Энергетически и структурно описаны реакции триметилфосфита с инициирующими реагентами: тетрафторборатом, трифторметилсульфонатом, нитритом и хлоридом метилтриметоксифосфония. Продуктом реакций в этих случаях являются ориентационно измененный квазифосфоний и конечный метилдиметилфос-фонат. Показано, что реакция Румпфа-Нестерова действительно является катионно-цепным и авто-каталитическим процессом, в котором в качесте возобновляющегося агента выступает квазифосфониевая частица. Реакции сопоставлены с модельной трансформацией в положительно заряженной реакционной системе “триметилфосфит – метилтриметоксифосфоний”. Показано, что если противоионами в солях метилтриметоксифосфония являются анионы, практически не обладающие нуклеофильными свойствами, то при реализации механизма Румпфа-Нестерова они выполняют функцию пространственно ориентирующей структурной единицы, приводящей к отсутствию необходимости во взаимной транс-формации геометрии в процессе реакции за счет изменения структуры исходного ассоциата. Это влечет за собой снижение активационного барьера более чем в 2 раза в сравнении с положительно заряженной реакционной системой, не имеющей в исходном ассоциате взаимной ориентации. Показана феноменологическая связь и отличия катионно-цепной трансформации Румпфа-Нестерова с классическим механизмом реакции Михаэлиса-Арбузова.
ROI:	jbc-01/16-46-5-149
DOI:	10.37952/jbc-01/16-46-5-149
Ключевые слова:	триметилфосфит, тетрафторборат, трифторметилсульфонат, нитрит и хлорид метилтриметоксифосфония, взаимодействие, ассоциаты, реакция Румпфа-Нестерова, реакция Михаэлиса-Арбузова, катионно-цепной механизм, элементарные акты, квантово-химическое исследование, метод PBE.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 215кб.] Дата: 05.09.2016 14:17:39
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 201кб.] Дата: 06.09.2016 13:50:31
Комментарий: