Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Блохин И. В. , Атрощенко Ю. М. , Шахкельдян И. В. , Мухторов Л. Г. , Никишина М. Б. , Иванова Е. В. , Кобраков К. И. Квантово-химическое моделирование взаимодействия 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола с тетрагидридоборат-ионом методом DFT

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химическое моделирование взаимодействия 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола с тетрагидридоборат-ионом методом DFT
Все авторы публикации в порядке следования:	Блохин И. В. , Атрощенко Ю. М. , Шахкельдян И. В. , Мухторов Л. Г. , Никишина М. Б. , Иванова Е. В. , Кобраков К. И.
Аннотация:	Целью работы было квантово-химическое моделирование методом теории функционала плотности взаимодействия 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола с тетрагидридоборат-ионом. Для этого была проведена геометрическая оптимизация и расчет полных энергий молекулы 2-метил-5,7-динитро-бензо[d]оксазола в газовой фазе и воде методом DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ. Для определения вероятных реакционных центров для атаки нуклеофила установлены заряды на атомах по Малликену и NBO заряды в молекуле исходного субстрата. Наибольшие положительные заряды по Малликену в исследуемой молекуле, как в газовой фазе, так и в воде, сосредоточены на атомах углерода С4 и С6, тогда как в случае NBO анализа таковым является атом углерода C2. Анализ нуклеофильных атомных фронтальных электронных плотностей на атомах субстрата показал, что с точки зрения орбитального контроля присоединение нуклеофила наиболее вероятно к атому углерода в 4 положении. Полученные данные согласуются с проведенными ранее экспериментальными исследованиями, в которых жесткое основание – метоксидион присоединяется к атому углерода С2, представляющему собой жесткий кислотный реакционный центр, а реакция с мягким основанием – тетрагидридоборат-ионом протекает по более мягким кислотным центрам – атомам углерода бензольного кольца C4 и C6. Расчет полных энергий предполагаемых -аддуктов позволил установить, что наиболее термодинамически устойчивой структурой при присоединении одного гидрид-иона к молекуле 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола будет являться продукт присоединения нуклеофила к атому углерода C4, а в случае двух гидрид-ионов – в положения 4 и 6 аннелированного бензольного кольца, активированного нитрогруппами. Таким образом, расчет зарядов по Малликену, а также значения нуклеофильных атомных фронтальных электронных плотностей на атомах субстрата лучше всего отражают протекание реакции в условиях орбитального контроля с тетрагидроборат-ионом, а NBO заряды лучше подходят для описания протекания реакции в условиях зарядового контроля.
ROI:	jbc-01/19-59-8-40
DOI:	10.37952/jbc-01/19-59-8-40
Ключевые слова:	2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол, нуклеофильное присоединение, тетрагидридоборат-ион, анионный s-аддукт, метод DFT
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 268кб.] Дата: 07.06.2020 22:45:07
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 219кб.] Дата: 15.10.2019 11:50:16
Комментарий: