Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Хризанфоров Д. Н., Валиуллова Т. А. , Долгушева М. А., Самуилов А. Я. , Самуилов Я. Д. Теоретическое исследование механизма метатезиса N-метилформамида с диметилкарбонатом с участием -связей

Данные о статье:
Название статьи:	Теоретическое исследование механизма метатезиса N-метилформамида с диметилкарбонатом с участием -связей
Все авторы публикации в порядке следования:	Хризанфоров Д. Н., Валиуллова Т. А. , Долгушева М. А., Самуилов А. Я. , Самуилов Я. Д.
Аннотация:	Методом функционала плотности B3LYP/6-311++G(df,p) проведено рассмотрение механизма метатезиса N-метилформамида с диметилкарбонатом с участием -связей, приводящим к образованию N,O-диметилкарбамата. Реакция может протекать как бимолекулярное взаимодействие, и как катализи-руемое спиртами (мономерами и димерами) превращение. Катализируемые метанолом реакции могут развиваться по двум различным направлениям. Бимолекулярный метатезис характеризуется большой величиной энтальпии активации и малой величиной энтропии активации. Все это приводит к появлению большого барьера свободной энергии на пути превращения. Реакции, протекающие по этому механизму, должны быть высокотемпературными. В рассматриваемой реакции происходит перенос атома водорода от формильной группы молекулы формамида на карбонильный атом углерода диметилкарбоната. В первом каталитическом маршруте перенос атома водорода на карбонильный атом углерода диметилкарбоната происходит от гидроксильной группы мономера или димера метанола, а атом водорода при формильной группе N-метилформамида переносится на мономер или димер метанола. Во втором каталитическом маршруте превращения, как и в бимолекулярной реакции атом водорода при формильной группе N-метилформамида переносится на карбонильный атом углерода диметилкарбоната. Отличие заключается в том, что новая связь С-О образуется за счет атаки атомом кислорода мономера или димера метанола на карбонильный атом углерода N-метилформамида. Все реакции протекают через циклические согласованные переходные состояния, в которых разрушение старых и образование новых химических связей происходит одновременно.
ROI:	jbc-01/21-67-7-117
DOI:	10.37952/jbc-01/21-67-7-117
Ключевые слова:	диметилкарбонат, изоцианаты, карбаматы
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 212кб.] Дата: 28.07.2021 11:06:00
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 169кб.] Дата: 15.06.2022 11:40:44
Комментарий: