Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Белик А. В. , Строгалева Д. Д. Силовые поля гуанина в кето-енольной таутомерии

Данные о статье:
Название статьи:	Силовые поля гуанина в кето-енольной таутомерии
Все авторы публикации в порядке следования:	Белик А. В. , Строгалева Д. Д.
Аннотация:	Явление таутомерии в органической химии достаточно распространено. Однако в его детальном изучении имеются определенные сложности. Настоящее исследование посвящено теоретическому изучению силового поля гуанина в кето-енольной таутомерии. Сам объект исследования играет важную роль в биохимии и молекулярной биологии. А силовое поле объекта является его важной физической характеристикой, поскольку в гармоническом приближении позволяет «разобраться» в его колебательном спектре. Под силовым полем понимается набор силовых коэффицтентов, составляющих матрицу 3Nx3N в декартовой системе координат, где N – количество атомов в молекуле. У такой матрицы имеется большой недостаток, который состоит в том, что сами ее значения зависят от расположения атомов в пространстве. Достаточно молекулу повернуть в пространстве и все значения меняются. Избежать этого недостатка можно было за счет перехода во внутреннюю систему координат. Ранее исследователи предложили, так называемую, химическую систему координат, где в качестве переменных выступали длины валентных связей, валентных и двугранных углов. Однако в 70-ые годы прошлого столетия было показано, что такой переход не является корректным в общем случае, так как нет одной такой независимой координаты, которая бы описывала вращение одной группы атомов по отношению к другой. Оригинальный выход был найден профессором Маянцем Л.С. и Шалтупером Г.Б., которые предложили координаты Хδ0 . В них молекула представляется набором «векторов связей», каждый из которых находится в своей собственной декартовой системе координат. След такой матрицы (3х3) назван «обобщенным силовым коэффициентом» связи. Основные расчеты были выполнены в рамках квантово-химического метода теории функционала плотности, используя потенциал B3LYP/6-311++g(3df,3pd). Получено, что переход от кето-формы гуанина к енольной сопровождается уменьшением «жесткости связи» углерод-кислород на 5.3649 мдин/Å и увеличением «жесткости связи» С-NH2 на 0.1723 мдин/Å. Наибольшей интенсивностью в ИК-спектре кето-формы гуанина обладает полоса в 1788.83 см-1 , что соответствует валентному колебанию связи С=О (и связей шестичленного кольца, имеющих отношение к данному атому углерода). Наибольшей интенсивностью в ИК-спектре енольной-формы гуанина обладает полоса в 1679.66 см-1 , что соответствует симметричным валентным колебаниям связей С1=N2 и С5=N4 шестичленного кольца. Индикатором таутомерных преобразований молекул может выступать новый частотный структурно-чувствительный дескриптор νср.
ROI:	jbc-01/
Ключевые слова:	обобщенные силовые коэффициенты, координаты Хδ0, расчеты DFT, колебательный спектр молекулы гуанина в кето-енольной таутомерии
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Комментарий: