Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Воробьев С. В. , Андреев Т. А. , Воронин А. Ю. , Кошелев В. Н. Квантово-химическое изучение взаимодействия оксида азота(II) с пространственно-затрудненными фенолами

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химическое изучение взаимодействия оксида азота(II) с пространственно-затрудненными фенолами
Все авторы публикации в порядке следования:	Воробьев С. В. , Андреев Т. А. , Воронин А. Ю. , Кошелев В. Н.
Аннотация:	Избыточное образование в организме оксида азота(II), которое наблюдается при хронических воспалительных процессах, может приводить к повреждению здоровых тканей и органов, способствуя образованию активных форм азота и вызывая нитрозирующий стресс. Одним из способов борьбы с этим патологическим процессом является применение антиоксидантов, способных взаимодействовать c молекулой NO, в частности, фенолов. Несмотря на наличие в литературе данных об успешном их применении, механизм антиокислительной активности подробно не изучался. В данной работе с целью оценки эффективности пространственно-затрудненных фенолов для борьбы с нитрозирующим стрессом было рассмотрено взаимодействие оксида азота(II) с двумя соединениями – 2,4,6-три-трет-бутилфенолом и 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенолом (ионол, BHT) с помощью методов квантовой химии. Расчеты были выполнены в DFT-функционале uB3LYP и базисе 6-31+G(d,p). Для учета сольватационных эффектов (растворитель – циклогексан) использовался метод SMD. В отсутствие кислорода реакция протекает в две стадии. На первой происходит гомолитический разрыв связи кислород-водород в гидроксильной группе фенола с образованием феноксильного радикала и молекулы нитроксила HNO. На второй стадии к образовавшемуся радикалу присоединяется вторая молекула NO, что приводит к соответствующим С-нитрозопроизводным. Для обоих фенолов данный процесс является эндергоническим, требуя около 30 ккал/моль энергии. Протекание реакции возможно благодаря сопряжению с энергетически выгодным процессом распада образующейся молекулы нитроксила. В случае три-трет-бутилфенола образуются оба возможных продукта присоединения в орто- и пара-положения относительно гидроксильной группы, в то время как ионол даёт только пара-продукт. Сравнивая два реагента, можно заключить, что ионол более предпочтителен в качестве субстрата для реакции с NO. Энергия Гиббса активации на первой стадии для него меньше 0.8 ккал/моль, а на второй стадии – на 3.7 ккал/моль.
ROI:	jbc-01/24-80-12-13
Ключевые слова:	Пространственно-затрудненные фенолы, оксид азота(II), антиокислительная активность, исследование механизма реакции, теория функционала плотности
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 255кб.] Дата: 26.12.2024 12:11:04
Комментарий: