Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Якупова Л. Р. , Сафарова Д. И. , Мурзагулова Э. И. , Сафиуллин Р. Л. Кинетика термического разложения 2,2’-азобис(2-амидинопропан) дигидрохлорида в водном растворе 1,4-диоксана

Данные о статье:
Название статьи:	Кинетика термического разложения 2,2’-азобис(2-амидинопропан) дигидрохлорида в водном растворе 1,4-диоксана
Все авторы публикации в порядке следования:	Якупова Л. Р. , Сафарова Д. И. , Мурзагулова Э. И. , Сафиуллин Р. Л.
Аннотация:	С целью разработки метода количественного исследования водорастворимых ингибиторов окисления изучено термическое разложение водорастворимого инициатора 2,2’-азобис(2-амидинопропан) дигидрохлорида в водном растворе 1,4-диоксана. 2,2’-Азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорид хорошо растворим в воде, где разлагается мономолекулярно с образованием свободных углерод-центрированных радикалов, быстро вступающих в реакцию с кислородом с образованием пероксильных радикалов, инициирующих радикально-цепной процесс. В роли субстрата окисления применен 1,4-диоксан, растворителем послужила вода. В такой системе термическая стабильность 2,2’-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорида ранее не изучалась. Зарегистрированы спектры оптического поглощения 2,2’-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлоридом в водном и в водно-диоксановом растворе. Показано, что максимум поглощения наблюдается на длине волны 366 нм, при этом значение коэффициента экстинкции как в водном, так и в водно-диоксановом растворе составляет 24.4±3.0 моль•л-1•см-1. Данные о термическом разложении 2,2’-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорида получали, измеряя скорость инициированного им окисления 1,4-диоксана в водном растворе. Окислителем служил кислород воздуха. За скоростью реакции следили манометрическим методом на установке, снабженной дифференциальный датчиком давления, фиксирующим изменение давления в газовой фазе. Используя значение коэффициент Генри для растворимости кислорода в 1,4-диоксане, рассчитывали изменение концентрации кислорода в жидкой фазе. Изучены кинетические закономерности радикально-цепного окисления 1,4-диоксана в водной среде. Установлено, что при температуре 333 K скорость поглощения кислорода в ходе окисления 1,4-диоксана, инициированного 2,2’-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлоридом, увеличивается с ростом концентрации 1,4-диоксана (RH) и концентрации инициатора (АБАП), а именно между скоростью окисления w и параметрами [АБАП]0.5 и [RH] наблюдается линейная зависимость. В то же время скорость окисления 1,4-диоксана не зависит от концентрации кислорода. Следовательно, что окисление 1,4-диоксана в водном растворе протекает по радикально-цепному механизму с квадратичным обрывом цепи и выражается уравнением: w = k2•k6-0.5•[RН]•(ki[АБАП])0.5. С использованием значения параметра окисляемости 1,4-диоксана (k2•k6-0.5 = 3•10-4 л0.5моль-0.5с-0.5, 333 K) и с учетом того, что для 2,2’-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорида выход радикалов в объем в водных растворах равен ~0.5, константа скорости распада 2,2-азобис(2-амидинопропан) дигидрохлорида в системе 1,4-диоксан-вода = 1:1 (v/v) составляет (3.6±0.6)•10-5 с-1.
ROI:	jbc-01/17-49-3-60
Ключевые слова:	2,2’-азобис(2-амидинопропан) дигидрохлорид, инициирование, радикально-цепное окисление, 1,4-диоксан, константа скорости инициирования
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 263кб.] Дата: 03.09.2020 19:26:57
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 410кб.] Дата: 25.09.2020 21:29:58
Комментарий: