Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Вакулин И. В. , Миргалеев Д. С., Талипов Р. Ф. , Пасько П. А. , Талипова Г. Р. Квантово химическое исследование поверхности потенциальной энергии фотохимической конверсии пиперилена в изопрен

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово химическое исследование поверхности потенциальной энергии фотохимической конверсии пиперилена в изопрен
Все авторы публикации в порядке следования:	Вакулин И. В. , Миргалеев Д. С., Талипов Р. Ф. , Пасько П. А. , Талипова Г. Р.
Аннотация:	Пиперилен является одним из крупнотоннажных побочных продуктов нефтехимического синтеза, который не нашел широкого практического применения. Наряду с другими факторами, образование пиперилена существенно снижает эффективность получения изопрена путем дегидрирования С5 фракции. Поэтому поиск путей квалифицированного использования пиперилена является важной и актуальной задачей. Мы полагаем, что одним из способов такой утилизации может стать конверсия пиперилена в изопрен. В данной работе нами теоретическими методами рассмотрена возможность протекания прямой фотохимической изомеризации пиперилена в изопрен, которая состоит из трех последовательно протекающих превращений: [2+2] фотохимической циклизации пиперилена; изомеризации 3-метилцикло-бутена в метилциклобутен и раскрытии последнего в изопрен по обратной реакции [2+2] циклизации. Для этого методами квантовой химии с использованием неэмпирического приближения B3LYP/6-31G(d,p) нами изучена поверхность потенциальной энергии (ППЭ) предлагаемой схемы конверсии пиперилена в изопрен. Были определены структуры предреакционных комплексов и переходных состояний, а также рассчитаны термодинамические параметры отдельных стадий схемы. По данным расчетов найдено, что непосредственная конверсия пиперилена в изопрен является слабо эндотермической реакцией. Анализ энтропийного фактора показывает, что ее проведение выгоднее осуществлять при Т < 150 оC, так как в этом случае свободная энергия Гиббса не превышает 9.6 кДж/моль (ΔGr298 = 9 кДж/моль). При температуре выше 150 оC энтропийный фактор существенно увеличивается, что отражается в увеличении свободной энергии Гиббса (ΔGr423 = 18.5 кДж/моль). Наиболее выгодными являются синглетные реакции, при этом энергии активации не превышают 200 кДж/моль.
ROI:	jbc-01/18-53-1-85
Ключевые слова:	[2+2] циклоприсоединение, пиперилен, изопрен, изомеризация, переходное состояние, B3LYP/6-31G(d,p)
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 202кб.] Дата: 24.02.2018 15:20:25
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 252кб.] Дата: 06.08.2020 14:39:52
Комментарий: