Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Егоров Д. Л., Храпковский Г. М. Молекулярная структура и ИК-спектры бутилнитратов

Данные о статье:
Название статьи:	Молекулярная структура и ИК-спектры бутилнитратов
Все авторы публикации в порядке следования:	Егоров Д. Л., Храпковский Г. М.
Аннотация:	С использованием двух методов функционала плотности B3LYP/6-31+G(2df,p) и wB97X/Def2TZVPP определены геометрические параметры и частоты колебаний CONO2-группы, а также энтальпии образования и энергии диссоциации связи O-NO2 в молекулах изомерных бутилнитратов (бутилнитрата, 2-бутилнитрата, изобутилнитрата, трет-бутилнитрата). Показано, что наблюдаемые изменения геометрических параметров CONO2-группы в ряду изученных соединений незначительны. По данным метода B3LYP они составляют для связи C–O 4.1 пм, для связи O–NO2 – 0.7 пм, для угла ONO около 1 градуса. Близкие значения изменений в ряду предсказывает и другой используемый в работе метод (wB97X). Вместе с тем, результаты расчета позволяют достаточно надежно различить по значению геометрических параметров нитратные группы, присоединенные соответственно к первичным вторичным и третичным атомам углерода. Отмечено, что наибольшие значения энтальпий образования и энергий (энтальпий) диссоциации наблюдаются для соединений, в которых нитратные группы присоединены к первичному атому углерода. Выявлены корреляционные зависимости в изменении энтальпий образования соединений и радикалов, которые образуются при гомолитическом разрыве связи O-NO2. Тенденции изменения в ряду передают оба использованных в работе метода одинаково. Однако сравнение результатов с имеющимися экспериментальными данными по кинетике термического разложения изученных алифатических нитратов показывают, что наиболее надежными являются оценки метода wB97X/Def2TZVPP. Расчетные значения, полученные на основе другого использованного в работе метода B3LYP, являются заниженными, примерно на 3-4 ккал/моль. Установлено, что из валентных колебаний CONO2-группы характеристическими являются только асимметричные колебания N-O.
ROI:	jbc-01/20-64-11-88
Ключевые слова:	квантово-химический расчет, молекулярная структура, частоты колебаний, бутилнитраты, Gaussian
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 208кб.] Дата: 14.01.2021 19:56:53
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 263кб.] Дата: 31.01.2021 21:00:45
Комментарий: