Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф. Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 2. Некаталитические бимолекулярные акты первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова (газофазное приближение).

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 2. Некаталитические бимолекулярные акты первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова (газофазное приближение).
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф.
Аннотация:	Квантово-химическим методом DFT с функционалом плотности PBE в базиcе 3z и гибридным ab initio методом B3LYP с базисом 6-311++g(df,p) в модельном, газофазном приближении исследованы некаталитические бимолекулярные акты первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова для реакционных систем “метилгалогенид – метилдиметилфосфинит”, “метилгалогенид – триметилфосфит”, “метилгалогенид – триизопропилфосфит”, а также “изопропилгалогенид – триизопропилфосфит”. Детально рассмотрена специфика реакционных систем в их геометрическом и энергетическом контексте. Продуктами прямого направления реакции во всех изученных случаях являются квазифосфониевые соединения. Показано, что для исследованных систем характерны достаточно большие энергии активации прямого направления реакции (~17-33 ккал/моль). Констатируется, что атака анион-галогеном (необобществленным в каких-либо дополнителных молекулярных образованиях) обособленного квазифосфониевого катиона по алкоксильной группе является нереализующимся процессом. Отмечается, что статья носит технический характер и квантово-химически описывает реакции Михаэлиса-Арбузова в их заведомо упрощенном, модельном варианте и для правильной интерпретации экспериментально наблюдаемых эффектов газофазного приближения оказывается недостаточно. Утверждается, что газофазное приближение в силу высоких активационных барьеров прямого направления первой стадии и невозможности протекания второй стадии реакции Михаэлиса-Арбузова, не может являться истинным реакционным путем реакции и необходимо искать и исследовать другие потенциальные пути реакции, позволяющие существенно понизить энергию активации и сделать реальной реализацию первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова в том температурном диапазоне, который адекватен экспериментально наблюдаемому.
ROI:	jbc-01/6-10-6-5
Ключевые слова:	метилдиметилфосфинит, триметилфосфит, триизопропилфосфит, хлористый метил, йодистый метил, хлористый изопропил, йодистый изопропил, квазифосфониевое соединение, реакция Михаэлиса-Арбузова, газофазное приближение, механизм, элементарные акты, квантово-химические исследования.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 208кб.] Дата: 19.10.2009 16:32:27
Комментарий: