Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Вязовая А. А., Крисюк Б. Э. , Майоров А. В. , Попов А. А. кинетика. Часть. Кинетика и механизм присоединения озона к 1,3-бутадиену по данным квантово-химических расчетов

Данные о статье:
Название статьи:	кинетика. Часть. Кинетика и механизм присоединения озона к 1,3-бутадиену по данным квантово-химических расчетов
Все авторы публикации в порядке следования:	Вязовая А. А., Крисюк Б. Э. , Майоров А. В. , Попов А. А.
Аннотация:	Механизм начальной стадии озонолиза 1,3-бутадиена в транс-конфигурации был изучен с помощью метода теории функционала плотности (DFT) B3LYP, дважды гибридного метода B2PLYP на основе DFT и приближения MP2 и метода связанных кластеров CCSD. Было изучено два возможных озонолиза бутадиена: согласованное 1,3-циклоприсоединение, которое приводит к образованию первичного озонида (механизм Криге); и ступенчатый механизм присоединения озона через бирадикальное переходное состояние (механизм Демура). Были получены: предварительная геометрия промежуточных комплексов и переходных состояний, энергия элементарных стадий и активационного барьера. Геометрические структуры стационарных состояний, определяющих константу скорости реакции, были полностью оптимизированы с применением упомянутых методов в базисе aug-cc-pVDZ. Были посчитаны константы скорости реакции по обоим каналам. Степень конкуренции составила приблизительно 1:6 в пользу механизма Криге. Согласно B2PLYP/aug-cc-pvdz суммарная (с учетом обоих каналов реакции) константа скорости составила 1837 лмоль-1с-1, в то время как расчет CCSD/aug-cc-pvdz дал 1424 лмоль-1с-1. Эти результаты согласуются с данными эксперимента (k = 3*103) и предыдущими результатами расчетов.
ROI:	jbc-01/15-41-2-103
DOI:	10.37952/jbc-01/15-41-2-103
Ключевые слова:	квантово-химический расчет, озон, бутадиен, энергия активации, константа скорости
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 199кб.] Дата: 19.07.2016 14:27:07
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 220кб.] Дата: 20.05.2016 14:04:50
Комментарий: