Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф. Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 3. О природе каталитического влияния промежуточных квазифосфониевых соединений на первую стадию реакции Михаэлиса-Арбузова.

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 3. О природе каталитического влияния промежуточных квазифосфониевых соединений на первую стадию реакции Михаэлиса-Арбузова.
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф.
Аннотация:	С использованием квантово-химических расчетов методом PBE/3z (реализация программы Природа 4.11) показана определяющая роль промежуточных квазифосфониевых структур в реализации первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова. Выявлены структурные факторы и энергетика трансформаций тройных комплексов ориентационного типа: “алкоксильное производное P(III) – алкилгалогенид – структурно аутентичное квазифосфониевое соединение” в первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова и проведено сопоставление этих данных с данными бимолекулярного газофазного приближения реакционных систем “алкоксильное производное P(III) – алкилгалогенид”. Детально рассмотрена специфика реакционных систем в их геометрическом и энергетическом контексте. Показано, что реакционные системы “алкоксильное производное P(III) – алкилгалогенид – структурно аутентичное квазифосфониевое соединение” не являются предреакционными комплексами и относятся к ассоциатам, являющимся одними из оптимально структурно подготовленых к химической трансформации первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова. Продуктом такой прямой трансформации также являются ассоциаты, в которых две квазифосфониевые структуры ассоциированы друг с другом посредством обобществления двух галоген-анионов. Констатируется, что по обнаруженным признакам первую стадию реакции Михаэлиса-Арбузова следует относить к автокаталитической реакции. Дано объяснение экспериментального факта превалирования распада P(III)-изопропоксильного фрагмента на пропен и фосфорильное производное над первой стадией реакции Михаэлиса-Арбузова. Показано, что вариант чисто бимолекулярной первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова для системы “алкоксильное производное P(III) – алкилгалогенид”, рассматриваемый в литературе как реально релизующееся направление реакции, не является верным.
ROI:	jbc-01/6-10-6-21
DOI:	10.37952/jbc-01/6-10-6-21
Ключевые слова:	метилдиметилфосфинит, триметилфосфит, триизопропилфосфит, хлористый метил, йодистый метил, хлористый изопропил, йодистый изопропил, квазифосфониевое соединение, ассоциаты, реакция Михаэлиса-Арбузова, механизм, элементарные акты, квантово-химические исследования.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 205кб.] Дата: 19.10.2009 16:19:12
Комментарий: