Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Главная/Авторизация |О журнале | Просмотр журнала/Поиск | Первичная регистрация | Интернет-конференции | Форумы

Сведения о статье:

Крылов Е. Н.  Квантовохимический расчет структуры молекулы бензолсульфокислоты и родственных соединений в свободном и гидратированном состоянии

Данные о статье:
Название статьи: Квантовохимический расчет структуры молекулы бензолсульфокислоты и родственных соединений в свободном и гидратированном состоянии
Все авторы публикации в порядке следования: Крылов Е. Н.
Аннотация: При квантовохимическом расчете структуры молекулы бензолсульфокислоты (БСК) полуэм-пирическими методами (АМ1, РМ3) и RHF (3-21G, 3-21G*, 3-21G**, 6-31G*, 6-311G**) обнаружено, что расширение базиса приводит к уменьшению расчетного заряда на атоме S(VI) от 2.396 (РМ3) до 1.444 (RHF/6-311G**). Изменение зарядов на атомах углерода кольца в сульфокислоте относительно бензола согласуется по знаку и положению с акцепторным эффектом сульфогруппы. Расчетный порядок связи С-S увеличивается от 0.612 (AM1) до 1.322 (6-311G**). Полуэмпирические методы занижают порядок этой связи, что не согласуется с представлением о сопряжении сульфогруппы с ароматическим кольцом, а RHF/3-21G завышает степень сопряжения атома S(VI). Для полуэмпири-ческих методов длина этой связи (1.653, 1.770Е) не согласуется с порядками (0.612, 0.724). Сопостав-ление данных показывает невысокое качество параметризации по атому S(VI) для полуэмпирических методов. Расчет в расширенном базисе (RHF/6-311G**) согласуется с порядками связей и эффектом сопряжения сульфогруппы. Обнаружена корреляция между барьерами вращения сульфогруппы в БСК и нитрогруппы в PhNO2, свидетельствующая о соблюдении принципа линейности свободных энергий для барьеров вращения. При гидратации сульфокислоты (RSO2OH, R = CF3, Ph) образуют кластеры с молекулами воды различного состава (RSO2OH*(H2O)n, где n = 1,2,3…4. Расчетом на уровне DFT B3LYP/6-311G** показано, что протон гидроксильной группы (-SO2O-H) не отрывается от атома кислорода при n=1 или 2, и только при n=3 и более переносится на молекулу воды с образованием гидроксоний-катиона. Энергетические вклады при последовательном введении молекул воды в кластер имеют альтернирующие значения.
ROI: jbc-01/8-13-2-36
DOI: 10.37952/jbc-01/8-13-2-36
Ключевые слова: бензолсульфокислота, трифторметансульфокислота, квантовохимический расчет, гидраты сульфокислот
Общий форум статьи: Смотреть форум
Шапка статьи в pdf: Скачать [размер файла: 213кб.]
 Дата: 14.10.2009 11:28:23
Finish english abstract pdf: Скачать [размер файла: 78кб.]
 Дата: 12.11.2009 13:08:19
Комментарий:




Главная/Авторизация |О журнале | Просмотр журнала/Поиск | Первичная регистрация | Интернет-конференции | Форумы

Все права пренадлежат © ООО "Инновационно-издательский дом "Бутлеровское наследие".