Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Кочетова Л. Б. , Кустова Т. П. , Курицын Л. В. , Дицина О. Ю. Кинетика и механизм реакций ацильного переноса. Часть 12. Реакционная способность аренаминов в амидообразовании

Данные о статье:
Название статьи:	Кинетика и механизм реакций ацильного переноса. Часть 12. Реакционная способность аренаминов в амидообразовании
Все авторы публикации в порядке следования:	Кочетова Л. Б. , Кустова Т. П. , Курицын Л. В. , Дицина О. Ю.
Аннотация:	Индикаторным спектрофотометрическим методом изучена кинетика реакций анилина, п толуидина а также анионных форм м- и п-аминобензойных кислот с пикрилбензоатом и п нитрофенилацетатом в растворителе вода (40 масс.%) – 1,4 диоксан при 298 К. Полученные кинетические данные сопостав-лены с результатами исследования кинетики других реакций ацильного переноса: взаимодействия аминобензойных кислот, α-аминокислот и аренаминов со сложными эфирами, бензоилхлоридом и сульфонилхлоридами. Выявлен ряд общих закономерностей. Введение метильной группы в п-поло-жение молекулы анилина увеличивает его реакционную способность во всех указанных реакциях, что соответствует представлениям об электронодонорном действии данного заместителя. Константы скорости реакций аминобензойных кислот с разными ацилирующими агентами ниже констант ацилирования анилина и -аминокислот. Во всех рассматриваемых реакциях скорость ацилирования п-аминобензойной кислоты меньше, чем мета-изомера. Установлено существование единой зави-симости Бренстеда для реакций анионов аминобензойных кислот и α аминокислот с пикрилбензоатом. Получены уравнения взаимосвязи констант скорости реакций анионных форм ароматических и алифатических аминокислот с пикрилбензоатом и констант скорости реакций тех же аминокислот с п-нитрофенилацетатом и хлорангидридами м-нитробензолсульфоновой и бензойной кислот в раство-рителе вода-1,4-диоксан. Кинетические данные сопоставлены с результатами квантово-химического моделирования электронной структуры изученных нуклеофилов. Показано, что более высокая реакционная способность пикрилбензоата по сравнению с п нитрофенилацетатом обусловлена большими величинами положительного заряда на карбонильном атоме углерода пикрилбензоата и более низкой энергией НСМО его молекулы, а также отсутствием стерических препятствий атаке нуклеофила со стороны заместителей в феноксидном радикале благодаря его расположению под углом 71.1º по отношению к плоскости ацильной части молекулы. Установлено, что реакционная способность замещенных аренаминов в ацилировании определяется как электронными, так и орбитальными характеристиками нуклеофильных агентов, причем закономерности влияния квантово-химических характеристик молекулярных и анионных форм аминобензойных кислот на их реакционную способность различны.
ROI:	jbc-01/16-47-9-95
DOI:	10.37952/jbc-01/16-47-9-95
Ключевые слова:	ацилирование, аренамины, аминобензойные кислоты, сложные эфиры, вода–1,4-диоксан
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 194кб.] Дата: 10.04.2017 10:53:10
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 215кб.] Дата: 12.01.2017 11:54:59
Комментарий: