Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Шамов А. Г. , Гарифзянова Г. Г. , Аристов И. В. , Храпковский Г. М. Механизм распада фенилциклогексилсульфида в процессе акватермолиза

Данные о статье:
Название статьи:	Механизм распада фенилциклогексилсульфида в процессе акватермолиза
Все авторы публикации в порядке следования:	Шамов А. Г. , Гарифзянова Г. Г. , Аристов И. В. , Храпковский Г. М.
Аннотация:	В работе приводятся результаты теоретического изучения механизма акватермолиза фенил-циклогексилсульфида (I), для которого есть экспериментальные данные о продуктах акватермолиза как в чистой воде, так и с использованием различных добавок, которые по разному влияют на глубину конверсии исходного вещества. Расчеты проводились с использованием 15-й версии программы Priroda и разработанного Д.Н. Лайковым полуэмпирического метода функционала плотности QM_N3. Для поиска экстремальных точек поверхности потенциальной энергии (переходных состояний и минимумов, соответствующих реагентов и продуктов) применялась оболочка P-AutoExtremum, позволяющая в одном запуске рассчитать одну элементарную стадию химической реакции. Были определены конформации соединения для вращения циклогексильного радикала относительно связи С-SPh. Полученные результаты были сопоставлены с полученными ранее Р.М. Аминовой, Ю.В. Лысогорским и Д.А. Таюрским, которые исследовали данное соединение методами функционала плотности GGA PBE, B3LYP, wB97XD в программе Gaussian 03, а также PBE в молекулярно-динамической программе VASP. Для двух конформеров в процессах акватермолиза с участием в переходном состоянии одной молекулы воды были получены результаты, аналогичные опубликованным в упомянутой статье, но для третьего наиболее выгодным оказался синхронный одностадийный процесс, в котором продуктами реакции являются циклогексен и тиофенол. Заметим, что энтальпия активации этого процесса заметно меньше, чем у любых его альтернатив. Еще более выгодным оказался автокаталитический процесс с участием двух молекул воды, который также приводит к образованию циклогексена. По данным Катрицкого и сотрудников, циклогексен и 1-метилциклопентен обнаруживаются среди продуктов акватермолиза I, то есть наши результаты согласуются с экспериментом. В статье Таюрского и сотрудников был сделан вывод, что наиболее выгодным механизмом акватермолиза I является разрыв связи C-S, катализируемый ионом гидроксония. Этот вывод является ошибочным, так как авторы упомянутой статьи не учли затраты энергии на образование иона гидроксония.
ROI:	jbc-01/16-48-10-156
DOI:	10.37952/jbc-01/16-48-10-156
Ключевые слова:	квантово-химический расчет, фенилциклогексилсульфид, акватермолиз, метод QM_N3.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 197кб.] Дата: 17.04.2017 12:53:23
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 215кб.] Дата: 20.01.2017 10:37:24
Комментарий: