Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Митрасов Ю. Н. , Савинова Н. П. , Чигарова Н. А. , Смолина И. Н. , Кондратьева О. В. , Фролова М. А. Реакции α,β-непредельных фосфорорганических соединений с хлористым сульфурилом

Данные о статье:
Название статьи:	Реакции α,β-непредельных фосфорорганических соединений с хлористым сульфурилом
Все авторы публикации в порядке следования:	Митрасов Ю. Н. , Савинова Н. П. , Чигарова Н. А. , Смолина И. Н. , Кондратьева О. В. , Фролова М. А.
Аннотация:	В данном сообщении приведены результаты по изучению реакций хлористого сульфурила с α,β-непредельными фосфорорганическими соединениями, в качестве которых были использованы аддукты пятихлористого фосфора и нуклеофилов формулы R'CH=C(R)PCl3+·PCl6ˉ (1), 1-алкенил- и 2-аллилоксиэтенилдихлорфосфонаты, а также О,О-диалкил-2-аллилоксиэтенилфосфонаты. Установлено, что при действии хлористого сульфурила на соединения формулы (1) происходит хлорирование кратной связи и превращение трихлорфосфониевой группы в дихлорфосфорильную. Показано, что строение продуктов реакции зависит от природы заместителей при двойной связи. Так, при R=H и R'=C2H5O, C6H5 гексахлорфосфаты (1) по данным ИК, ЯМР 1Н и 31Р спектров превращаются в дихлорангидриды 2-этокси (или 2-фенил)-1,1,2-трихлорэтилфосфоновых кислот. При отсутствии атома водорода в -положении аддуктов (1) образуются замещенные 1,2-дихлорэтилдихлорфосфонаты в виде смеси диастереомеров. При наличии в аддукте (1) двойных связей различного типа (R = H, R' = CH2–CH=CH2) хлорированию подвергается аллильная группа, что приводит к получению дихлорангидрида 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты. Показано, что аддукты пятихлористого фосфора с тетрагидрофураном и γ-бутиролактоном по-разному реагируют с хлористым сульфурилом. Так, аддукт тетрагидрофурана при этом превращается в дихлорангидрид 2,3-дихлортетрагидрофур-3-илфосфоновой кислоты, образующийся в виде смеси диастереомеров. Он также был получен хлорированием 2,3-дигидрофур-4-илдихлор-фосфоната хлористым сульфурилом. В случае γ-бутиролактона происходит раскрытие цикла, что приводит к образованию хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты. К такому же результату приводит действие хлористого сульфурила на дихлорангидрид 5-хлор-2,3-дигидрофур-4-илфосфоновой кислоты. Винил- и 2-аллилоксиэтенилдихлорфосфонаты, в отличие от 1-гексенил-, стирил- и 2-метил-2-фенилэтенилдихлорфосфонатов, подвергаются хлорированию хлористым сульфурилом. В случае 2-аллилоксиэтенилдихлорфосфоната в зависимости от мольного соотношения реагентов в реакцию вступает аллильная (1:1) или одновременно аллильная и этенильная группы (1:2-3). О,О-Диалкил-2-аллилоксиэтенилфосфонаты реагируют с хлористым сульфурилом при мольном соотношении реагентов, равном 1:3, с образованием 2-(2,3-дихлорпропокси)-1,1,2-трихлорэтилфосфонатов.
ROI:	jbc-01/17-51-9-125
DOI:	10.37952/jbc-01/17-51-9-125
Ключевые слова:	пентахлорид фосфора, 1-алкенилтрихлорфосфоний гексахлорфосфаты, производные 1-алкенилфосфоновых кислот, хлористый сульфурил, ИК, ЯМР 1Н и 31Р спектроскопия
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 256кб.] Дата: 03.09.2020 20:20:31
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 215кб.] Дата: 07.12.2020 21:35:06
Комментарий: