Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Вакулин И. В. , Бугаец Д. В. , Зильберг Р. А. Анализ точности расчета Red/Ox потенциалов замещенных фенолов, хинонов и анилинов полуэмпирическими методами АМ1, RM1 и PM7

Данные о статье:
Название статьи:	Анализ точности расчета Red/Ox потенциалов замещенных фенолов, хинонов и анилинов полуэмпирическими методами АМ1, RM1 и PM7
Все авторы публикации в порядке следования:	Вакулин И. В. , Бугаец Д. В. , Зильберг Р. А.
Аннотация:	Количественная оценка методами квантовой химии изменения стандартного RedOx потенциала определяемых органических веществ, возникающего при введении на поверхность электрода модифи-цирующих добавок, может явиться удобным критерием для подбора оптимальных модификаторов. Спектр применяемых модификаторов достаточно широк, вплоть до использования высокомолеку-лярных соединений. Поэтому при расчете RedOx потенциалов большое значение приобретает выбор приближения оптимального по точности и оперативности. С использованием полуэмпирического метода NDDO в современных вариантах параметризации AM1, PM7 и RM1 для большого набора замещенных анилинов (13), фенолов (30) и хинонов (12) проведен расчет стандартных RedOx потенциалов в водной среде. Сольватационные эффекты учтены использованием континуальной модели РСМ. По результатам расчетов представлен сравнительный анализ точности указанных методов с неэмпирическими методами M2/6-31G(d) и BPW91/cc-pVDZ и между собой. Также проведено сравнение двух схем расчетов, использующих энтальпию образования ∆H0f или полные энергии Etotal. Показано, что наиболее точным полуэмпирическим приближением при расчете стандартных RedOx потенциалов является параметризация RM1, результаты которой сопоставимы по точности с неэмпирическими приближениями. Также показано, что схема расчета потенциалов, использующая полные энергии, обеспечивает наилучшую точность для всех вариантов параметризации. Установлено, что точность расчета стандартного RedOx потенциала зависит от структуры соединения. Наибольшая точность характерна для замещенных анилинов средняя абсолютная ошибка САО(RM1) = 0.10 В, в то время как для замещенных хинонов точность расчета оказывается наименьшей САО(RM1) = 1.24 В. На всем наборе соединений САО (RM1) не превышает 0.6 В. Расчетные значения могут быть скореллированы по уравнению E0(RedOx) = 0.1514*E0(RedOx)calc + 0.5282; R2 = 0.2195.
ROI:	jbc-01/17-52-11-53
DOI:	10.37952/jbc-01/17-52-11-53
Ключевые слова:	PCM/AM1, PCM/PM7, PCM/RM1, стандартные RedOx потенциалы, точность расчета, замещенные анилины, фенолы, хиноны.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 256кб.] Дата: 03.09.2020 20:42:09
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 217кб.] Дата: 09.12.2020 19:26:29
Комментарий: