Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Давыдова А. Н. , Шарипов Б. Т. , Валеев Ф. А. Синтез 3-тозилциклогекс-2-енона из циклогексенона-2

Данные о статье:
Название статьи:	Синтез 3-тозилциклогекс-2-енона из циклогексенона-2
Все авторы публикации в порядке следования:	Давыдова А. Н. , Шарипов Б. Т. , Валеев Ф. А.
Аннотация:	В данной работе разработан двухстадийный региоселективный синтез 3-тозилциклогекс-2-енона из коммерчески доступного циклогексенона через стадию получения α-бромциклогексенона. Известно, что 3-арилсульфонил-2-циклогексенон может выступать в качестве предшественника 2-циклогексинона в реакции [4+2]-циклоприсоединения. Нами опробовано взаимодействие 3-тозилцик-логекс-2-енона с циклопентадиеном. На первой стадии циклогексенон бромировали до α-бромкетона. Установлено, что β-тозил-2-енон и его α-регио-изомер могут быть получены путем кипячения α-бромкетона с p-толуолсульфинатом натрия. Изучено влияние растворителя и температуры реакции на выход необходимого нам 3-тозил-2-енона. Показано, что оптимальным условием региоселективного взаимодействия α-бромциклогексенона с p-толуолсульфинатом натрия является кипячение среде этанола или ацетонитрила, приводящее к 3-тозил-2-циклогексенону. Обнаружено, что при повышении полярности растворителя увеличивается растворимость p-TsNa, что приводит к увеличению конверсии и выхода продуктов. В случае проведения реакции в воде, нерастворимым оказался α-бромкетон, что и повлияло на понижение выходов продуктов. В среде ДМФА или ДМСО реакция протекает гораздо быстрее и легко осуществима при комнатной температуре, но она не отличается высокой региоселективностью. Изучена реакция Дильса-Альдера 3-тозил-2-енона c циклопентадиеном. Оказалось, что [4+2]-циклоприсоединение хорошо протекает без растворителя при комнатной температуре, где в качестве катализатора выступает SiO2. В результате за 72 ч образуется смесь эндо- и экзо-аддукта с выходами 43% и 36% соответственно. При попытке проведения данной реакции в термических условиях при отсутствии катализатора, не удавалось добиться полной конверсии реакции. Так, при кипячении в толуола в течение 50 ч реакция проходила не более чем с 30% конверсией.
ROI:	jbc-01/18-54-4-99
DOI:	10.37952/jbc-01/18-54-4-99
Ключевые слова:	циклогексенон, β-тозилциклогексенон, реакция Дильса-Альдера
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 213кб.] Дата: 18.08.2020 21:21:08
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 251кб.] Дата: 07.08.2020 14:46:11
Комментарий: