Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Мустафин А. Г. , Абдрахманов И. Б., Шарафутдинов В. М., Зимин Ю. С. Синтез ди- и триалкенилзамещенных ароматических аминов

Данные о статье:
Название статьи:	Синтез ди- и триалкенилзамещенных ароматических аминов
Все авторы публикации в порядке следования:	Мустафин А. Г. , Абдрахманов И. Б., Шарафутдинов В. М., Зимин Ю. С.
Аннотация:	Открытие перегруппировки Кляйзена в ряду ароматических аминов привело к доступности 2-алкенилзамещенных ариламинов, проявляющих биологическую активность и широко применяемых в синтезе гетероциклических соединений. Наличие нескольких реакционных центров в молекуле аллиланилинов позволяет осуществить дальнейшие их превращения по атому азота, алкенильному фрагменту или по двум центрам одновременно. Препаративную ценность этих соединений можно еще усилить, дополнительно внедрив в состав молекулы активные функциональные группы или двойную связь. В настоящей работе рассмотрена возможность внедрения алкенильной группы в состав ароматических аминов, уже содержащих в ядре или у атома азота заместитель аллильного типа. Длительное кипячение (20-30 ч) 2-(1-метил-2-бутенил)ариламинов с 4-хлор-2-пентеном в растворе триэтиламина приводит к их N-замещенным производным. Эта же реакция с 3-хлорпропеном и 3-хлор-2-метилпропеном завершается за 8 ч. Внедрение второй алкенильной группы по атому азота у N-(1-метил-2-бутенил)анилина протекает в более жестких условиях (150 С, автоклав), при этом 4-хлор-2-пентен образует N,2-ди-(1-метил-2-бутенил)анилин (I). Нагреванием I в присутствии ZnCl2 в нитробензоле получены 2,6-ди-(1-метил-2-бутенил)анилин (II) с выходом 78% и небольшое количество 2,4,6-три-(1-метил-2-бутенил)анилина (III). Те же продукты получены при прямой реакции 4-хлор-2-пентена с двукратным избытком 2-(1-метил-2-бутенил)анилина, выход III составил 10%. Для получения 2,6-ди-(1-метил-2-бутенил)-4-метиланилина (IV) реализованы обе схемы. N,2-Ди-(1-метил-2-бутенил)-4-метиланилин, полученный описанным способом, перегруппирован в присутствии ZnCl2 в IV с выходом 82%. Такой же результат получен при нагревании 4-хлор-2-пентена при 150 С с двукратным избытком 2-(1-метил-2-бутенил)-4-метиланилина. Для синтеза 2,4-ди-(1-метил-2-бутенил)-6-метиланилина (V) по разработанной схеме получен N,2-ди-(1-метил-2-бутенил)-6-метиланилин (VI), который в присутствии эквимолярного количества ZnCl2 в нитробензоле дает искомый амин V. Катализ перегруппировки Кляйзена VI эквимолярным количеством гидрохлорида орто-толуидина при 140-150 С также приводит к V, но с невысоким выходом, так как в этих условиях преобладает процесс расщепления. Прямая реакция II с 4-хлор-2-пентеном неосуществима из-за стерического торможения стадии N-алкенилирования объемными заместителями в орто-положениях. Строение полизамещенных ариламинов установлено спектральными методами и элементным анализом. Полученные соединения представляют интерес для синтеза азотсодержащих гетероциклов.
ROI:	jbc-01/18-54-4-88
DOI:	10.37952/jbc-01/18-54-4-88
Ключевые слова:	ароматические амины, аллилхлориды, 4-хлор-2-пентен, алкенилирование, перегруппировка Кляйзена
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 218кб.] Дата: 18.08.2020 21:14:30
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 257кб.] Дата: 07.08.2020 14:45:25
Комментарий: