Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Самуилов А. Я. , Коршунов М. В., Куршев Н. И., Аглиуллина А. Р., Самуилов Я. Д. Квантово-химическое исследование метанолиза диэтилкарбоната при катализе кислотами и основаниями Льюиса

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химическое исследование метанолиза диэтилкарбоната при катализе кислотами и основаниями Льюиса
Все авторы публикации в порядке следования:	Самуилов А. Я. , Коршунов М. В., Куршев Н. И., Аглиуллина А. Р., Самуилов Я. Д.
Аннотация:	Методом функционала плотности B3LYP исследованы механизмы реакций переэтерификации диэтилкарбоната метанолом с образованием диметилкарбоната при катализе метилатом натрия и ацетатом цинка. Переэтерификация протекает ступенчато с промежуточным образованием метилэтилкарбоната. Реакции диэтил- и метилэтилкарбоната с метилатом натрия протекают по механизму «присоеди-нения-отщепления» и сопровождаются образованием предреакционных комплексов, в которых атом натрия удерживается у карбонатного фрагмента ван-дер-ваальсовыми и электростатическими силами. В этих комплексах происходит увеличение нуклеофильных и электронодонорных свойств меток-сильного фрагмента и увеличение электроноакцепторных свойств карбонатного фрагмента. Пред-реакционные комплексы через низкие барьеры свободной энергии трансформируются в биполярные ионы, в которых карбонильный атом углерода карбонатов приобретает тетраэдрическое строение. Эти интермедиаты в результате β-распада превращаются либо в метилэтилкарбонат, либо диметилкар-бонат. При катализе метилатом натрия стадией, определяющей скорость реакций, является стадия образования биполярного интермедиата. Барьер свободной энергии на этой стадии полностью обусловлен энтропийным членом. Энтальпии активации этой стадии отрицательны. Реакции метанолиза диэтил- и метилэтилкарбоната при катализе ацетатом цинка протекают по механизму нуклеофильного замещения SN2 у карбонильного атома углерода. Реакции сопровождаются образованием предреакционных тройных комплексов, которые через согласованные переходные состояния трансформируются в метилэтил или диметилкарбонат. Сопоставление термодинамических параметров активации показывает, что катализ метилатом натрия переэтерификаций является намного более предпочтительным, чем катализ ацетатом цинка.
ROI:	jbc-01/18-55-7-1
DOI:	10.37952/jbc-01/18-55-7-1
Ключевые слова:	поликарбонаты, алкоголиз, катализ, механизм
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 210кб.] Дата: 19.08.2020 21:40:22
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 313кб.] Дата: 07.08.2020 15:23:43
Комментарий: