Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Мингалеева Г. Р. , Кравченко А. А. Синтез оптически активных макрогетероциклов, содержащих фрагмент гидразида (1R,4S)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты, из Δ3-карена, (+)-α-пинена и l-ментола

Данные о статье:
Название статьи:	Синтез оптически активных макрогетероциклов, содержащих фрагмент гидразида (1R,4S)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты, из Δ3-карена, (+)-α-пинена и l-ментола
Все авторы публикации в порядке следования:	Мингалеева Г. Р. , Кравченко А. А.
Аннотация:	Известно, что (1R,4S)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоновая кислота нашла широкое применение в синтезе кардиологических препаратов, аналогов простагландинов и т.д. Нами ранее дигидразид данной кислоты использовался в [1+1]-конденсации его с α,ω-дикетодиэфиром, доступным из тетрагидропирана, в синтеза 31-членного потенциально полезного макроцикла с выходом 64%. В данной работе нами предлагается использовать дигидразид(1R,2S,3R,4S)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты для синтеза оптически активных макроциклов. Для этого путем дециклизации природных монотерпеноидов в несколько стадий (для l-ментола) или в одну стадию (для Δ3-карена и (+)-α-пинена) были получены соответствующие гидроксикетоны ((6R)-8-гидрокси-2,6-диметилоктан-3-он, 1-[(1S,3R)-3-(2-гидроксиэтил)-2,2-диметилциклопропил]ацетон и 1-[(1S,3S)-3-(2-гидроксиэтил)-2,2-диметилциклобутил]этанон), которые были вовлечены в реакцию [2+1]-конденсации с хлорангидридом адипиновой кислоты в результате были получены α,ω-дикетоны с двумя сложноэфир-ными функциями. Макроциклизация последних осуществлялась [1+1]-конденсацией промежуточных α,ω-дикетодиэфиров с гидразидом (1R,4S)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты в результате получены три оптически активных макрогетероцикла, содержащих по две сложноэфирных и по два гидразидных фрагмента. При осуществлении [1+1]-конденсации при комнатной температуре в условиях высокого разбавления в диоксане α,ω-дикетодиэфира, доступного из Δ3-карена, с бициклическим дигидразидом наблюдалось образование за 48 ч макроцикла лишь в следовых количествах. Для α,ω-дикетодиэфиров, доступных из l-ментола и (+)-α-пинена, макроциклизация в аналогичных условиях не происходила. Добавление 1 экв. воды для увеличении растворимости кристаллического гидразида при проведении реакции макроциклизации позволило осуществить синтез макролидов с выходами, соответственно, 37%, 25% и 16%.Структуры полученных макроциклов установлены методами ИК, ЯМР 1Н и 13С-спектроскопии и хроматомасс-спектрометрии, чистота контролировалась ВЭЖХ.
ROI:	jbc-01/18-56-10-52
DOI:	10.37952/jbc-01/18-56-10-52
Ключевые слова:	макрогетероциклы, гидразид (1R,4S)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты, Δ3-карен, (+)-α-пинен, l-ментол.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 220кб.] Дата: 21.08.2020 11:53:31
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 241кб.] Дата: 07.08.2020 16:29:33
Комментарий: