|
Данные о статье:
|
|
Название статьи:
|
Изучение механизма получения диизопропилсульфоксида из диизопропилсульфида
|
|
Все авторы публикации в порядке следования:
|
Гарифзянова Г. Г.
|
|
Аннотация:
|
В данной работе приводятся результаты квантово-химического изучения механизма получения диизопропилсульфоксида. Из литературы известно, что многие сульфоксиды можно получать окислением диалкилсульфидов в присутствии различных кислот. Целью данного исследование было компьютерное моделирование механизма взаимодействия диалкилсульфидов с перекисью водорода для определения роли катализа в данном процессе. В качестве исходного соединения был выбран диизопропилсульфид. На первой стадии расчеты проводились с использованием программы Priroda и полуэмпирического метода функционала плотности QM_N3 разработанного Дмитрием Лайковым. Был проведен поиск переходных состояний, а также спусков по координате реакции. Были локализованы минимумы, которые соответствуют реагентам и продуктам с использованием оболочки P-AutoExtremum и метода QM_N3. Затем найденные геометрические параметры переходных состояний пересчитывались методом GGA PBE в той же программе Priroda. Рассчитаны энтальпии активации изучаемых реакций. Проведено сравнение полученных результатов двумя этими методами. Была изучена реакция диизопропилсульфида с двумя молекулами перекиси водорода. Метод QM_N3 достаточно быстро рассчитывает переходные состояния, но значительно завышает барьеры реакций, как показывают проведенные расчеты. Так по данным метода QM_N3 энтальпия активации реакции диизопропилсульфида с одной молекулой перекиси водорода составила 202.9 кДж/моль, в то время как метод PBE дает значение 81.4 кДж/моль. Однако оба метода показывают, что добавление второй молекулы перекиси водорода уменьшает барьер. Энтальпия активации процесса составляет 33.7 кДж/моль по данным метода PBE. При этом одновременно перекись водорода является реагентом и катализатором.
|
|
ROI:
|
jbc-01/18-56-11-131
|
|
DOI:
|
10.37952/jbc-01/18-56-11-131
|
|
Ключевые слова:
|
квантово-химический расчет, диизопропилсульфоксид, метод PBE,
метод QM_N3, диизопропилсульфид.
|
|
Общий форум статьи:
|
Смотреть форум
|
| Шапка статьи в pdf: |
Скачать [размер файла: 211кб.]
Дата:
21.08.2020 12:28:15
|
| Finish english abstract pdf: |
Скачать [размер файла: 248кб.]
Дата:
07.08.2020 16:36:04
|
|
Комментарий:
|
|
