Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Хайрутдинов В. Ф. , Гумеров Ф. М., Габитова А. Р. , Салихов И. З., Урядов В. Г. , Офицеров Е. Н. , Мингалиев А. Ф. , Трофимов А. В. DFT исследование триплетных и синглетных элементарных актов окисления ациклических и циклических алканов, инициированных первичным взаимодействием с 3O2

Данные о статье:
Название статьи:	DFT исследование триплетных и синглетных элементарных актов окисления ациклических и циклических алканов, инициированных первичным взаимодействием с 3O2
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Хайрутдинов В. Ф. , Гумеров Ф. М., Габитова А. Р. , Салихов И. З., Урядов В. Г. , Офицеров Е. Н. , Мингалиев А. Ф. , Трофимов А. В.
Аннотация:	Впервые методом DFT, с функционалом плотности B3LYP с базисным набором 6-311++g(df,p) изучены первичные стадии окисления триплетным молекулярным кислородом модельных ациклических и циклических алканов и их последующие превращения с участием триплетных и синглетных состояний. По данным квантово-химических DFT расчётов в ходе радикального разрыва C–H связи ациклических и циклических алканов, при взаимодействии с триплетным молекулярным кислородом, равновесие практически полностью смещено в сторону исходного состояния реакционной системы. Такая энергетика первичных окислительных актов объясняет крайне низкую реакционную способность предельных алканов в сравнении с асфальтеновыми структурными фрагментами, в условиях технологии СКФ экстракции тяжёлых нефтей и асфальтенов пропан-бутановой смесью. Продемонстрировано, что для всех элементарных актов первичного окисления алканов, продуктом прямого направления реакции является не свободная пара радикалов, а триплетный водородный комплекс с ярко выраженной водородной связью между гидропероксильным радикалом и радикальной формой соответствующего углеводорода. Описано новое, ранее не учитываемое экзотермическое (H = -29.25 – -30.77 ккал/моль) направление реакции, соответствующее триплетной рекомбинации алкильных радикалов и гидропер-оксильного радикала по его кислородцентрированной части. Продуктами такой рекомбинации являются триплетные формы гидропероксидов алканов в которых имеет место достаточно разрыхлённая триплетная O---O связь с длиной 2.20-2.23 Å, что на ~0.72-0.77 Å, больше таковой в синглетном состоянии.
ROI:	jbc-01/19-60-11-114
DOI:	10.37952/jbc-01/19-60-11-114
Ключевые слова:	алканы, циклоалканы, молекулярный кислород, кислород-обусловленный разрыв C–H связей, триплетные водородные комплексы, триплетные рекомбинации, триплетные трансформации, алкильные радикалы, гидропероксильный радикал, органические гидропероксиды, механизмы реакций, элементарные акты, метод DFT.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 222кб.] Дата: 05.02.2020 12:10:33
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 267кб.] Дата: 09.04.2021 16:45:44
Комментарий: