Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Хайрутдинов В. Ф. , Гумеров Ф. М. , Габитова А. Р. , Ганиев А. А., Урядов В. Г. , Офицеров Е. Н. , Мингалиев А. Ф. Сравнительное DFT исследование триплетных и синглетных элементарных актов окисления циклогексана и 1,3-циклогексадиена, инициированных первичным взаимодействием с 3O2 в СКФ-условиях

Данные о статье:
Название статьи:	Сравнительное DFT исследование триплетных и синглетных элементарных актов окисления циклогексана и 1,3-циклогексадиена, инициированных первичным взаимодействием с 3O2 в СКФ-условиях
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Хайрутдинов В. Ф. , Гумеров Ф. М. , Габитова А. Р. , Ганиев А. А., Урядов В. Г. , Офицеров Е. Н. , Мингалиев А. Ф.
Аннотация:	Впервые методом DFT, с функционалом плотности B3LYP с базисным набором 6-311++g(df,p) изучены первичные стадии окисления триплетным молекулярным кислородом модельных циклогексана и 1,3-циклогексадиена и последующие превращения с участием триплетных и синглетных состояний. Показано, что при прочих равных условиях циклогексан и 1,3-циклогексадиен будут на порядки более реакционноспособными по сравнению с активностью ациклических насыщенных углеводородов в СКФ-условиях при инициировании окислительного процесса первичным взаимодействием с 3O2, что, позволяет эффективно использовать пропан-бутановую смесь в качестве СКФ-экстрагента тяжёлых нефтей и использовать для активации этого процесса воздушную продувку. Образующиеся в результате окислительного расщепления вторичной C–H связи циклогексана и 1,3-циклогексадиена триплетные ассоциатные комплексы, состоят из связанных водородной связью гидро-пероксильного радикала и циклогексильного радикала или радикала 1,3-циклогексадиена соответственно. Данные комплексы могут диссоциировать на несвязанные пары радикалов, в связи с чем, дальнейшие реакции могут протекать по триплетному или синглетному направлению. Синглетное направление характеризуется гидратно обусловленной гидропероксид-карбонильной трансформацией, а также другими гидратно обусловленными перегруппировками. Для триплетного направления характерно протекание триплетной перегруппировки, по своей сути являющейся триплетной рекомбинацией ассоциированных радикалов. Ассоциатные триплетные комплексы могут являться агентами радикальной гидропероксильной и алкильной активности, а также агентами радикальной гидроксильной и алкоксильной активности. Большинство реакций окислительного дегидрирования являются абсолютно реальными при соблюдении ряда условий, а именно, они должны проходить в СКФ-условиях, а также при наличии избытка СКФ-растворителя, необходимого для эффективного сдвига термодинамического равновесия в сторону целевых продуктов в соответствии с принципом Ле-Шателье.
ROI:	jbc-01/19-60-11-128
DOI:	10.37952/jbc-01/19-60-11-128
Ключевые слова:	алканы, циклоалканы, молекулярный кислород, кислород-обусловленный разрыв C–H связей, триплетные водородные комплексы, окислительное дегидрирование, органические гидропероксиды, механизмы реакций, элементарные акты, метод DFT.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 222кб.] Дата: 05.02.2020 12:13:27
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 262кб.] Дата: 09.04.2021 16:46:32
Комментарий: