Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Кочетова Л. Б. , Кустова Т. П. Кинетика и механизм реакций ацильного переноса. Часть 16. Квантово-химическое моделирование механизма сульфонилирования N- метиланилина в водном 1,4-диоксане

Данные о статье:
Название статьи:	Кинетика и механизм реакций ацильного переноса. Часть 16. Квантово-химическое моделирование механизма сульфонилирования N- метиланилина в водном 1,4-диоксане
Все авторы публикации в порядке следования:	Кочетова Л. Б. , Кустова Т. П.
Аннотация:	Проведено квантово-химическое моделирование методом RHF/6 31G(d) механизма взаимодействия вторичного жирноароматического амина N-метиланилина с бензолсульфонилхлоридом в условиях специфической сольватации N-метиланилина одной молекулой воды и одной 1,4 диоксана, и в условиях специфической сольватации N-метиланилина двумя молекулами воды и одной 1,4-диоксана. Рассчитаны трехмерные поверхности потенциальной энергии указанных процессов. Показано, что в обоих случаях реализуется единственный маршрут, начинающийся как аксиальная атака нуклеофила, идущая в дальнейшем с уменьшением угла атаки по мере сближения молекул реагентов. Установлено, что оба моделируемых процесса протекают в соответствии с бимолекулярным согласованным механизмом нуклеофильного замещения SN2, предполагающим образование единственного активированного комплекса на пути реакции. Найдено, что геометрическая конфигурация реакционного центра в активированных комплексах реакций является промежуточной между тригонально-бипирамидальной и тетрагонально-пирамидальной, что связано с изменением угла атаки N-метиланилина при сближении молекул реагентов. В реакции БСХ с N метиланилином, сольватированным молекулой воды и молекулой 1,4-диоксана, активированный комплекс сольватируется только молекулой 1,4-диоксана, в то время как молекула воды удаляется от реакционного центра, тогда как в реакции БСХ с N-метиланилином, сольватированным двумя молекулами воды и одной молекулой 1,4-диоксана активированный комплекс сольватируется молекулой 1,4-диоксана и одной молекулой воды, которая образует водородную связь с атомом хлора, и способствует разрыхлению связи S–Cl. Рассчитаны энергии активации реакций; показано, что специфическая сольватация повышает энергетический барьер реакций по сравнению с газовой фазой, что обусловлено частичной дегидратацией молекулы N-метиланилина, перед образованием активированного комплекса. Понижение энергии активации реакции с участием N-метиланилина, сольватированного двумя молекулами воды и одной 1,4-диоксана по сравнению со случаями неспецифической сольватации участников реакции и сольватации N-метиланилина одной молекулой воды и одной 1,4-диоксана обусловлено присутствием в системе второй молекулы воды, образующей связь с аминогруппой и облегчающей разрыв связи N–H.
ROI:	jbc-01/20-61-1-1
DOI:	10.37952/jbc-01/20-61-1-1
Ключевые слова:	квантово-химическое моделирование, механизм реакции, сульфонилирование, N-метиланилин, бензолсульфонилхлорид
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 211кб.] Дата: 26.03.2020 15:00:41
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 184кб.] Дата: 01.07.2020 22:11:59
Комментарий: