Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Дегтярев А. А. , Осетров А. Ю. , Ростова Д. П. Прогнозирование реакционной активности сульфирующих агентов олеума при сульфировании карбамида

Данные о статье:
Название статьи:	Прогнозирование реакционной активности сульфирующих агентов олеума при сульфировании карбамида
Все авторы публикации в порядке следования:	Дегтярев А. А. , Осетров А. Ю. , Ростова Д. П.
Аннотация:	В работе проведено исследование реакционной активности сульфирующих агентов олеума при сульфировании карбамида. В качестве сульфирующих агентов были выбраны сульфурилий-катион и триоксид серы в мономерной, димерной и тримерной формах. Моделирование осуществлялось методами функционала плотности (DFT/B3LYP5/aug-cc-pVDZ) и теории возмущений Меллера Плессета второго порядка (MP2/aug-cc-pVDZ). Было проведено моделирование в вакууме и полярном растворителе, в качестве которого была принята 100% серная кислота, учет растворителя проводился по континуальной модели COSMO. Оценку реакционной активности сульфирующих агентов осуществляли на основании молеку-лярного моделирования сульфирующих агентов и карбамида. В качестве критериев реакционной активности были выбраны индексов реакционной способности, такие как: энергии и расположение верхней занятой и нижней вакантной молекулярных орбиталей, заряды на атомах, молекулярный электростатический потенциал, абсолютная жесткость и индекс электрофильности. Было определено, что карбамид является достаточно жестким основанием Льюиса, абсолютная жесткость в вакууме – 6.072, в растворителе – 6.635, т.ч. для реакции его сульфирования предпочтителен зарядовый контроль. На основании этого, наибольшее предпочтение при анализе индексов реакционной способности было уделено зарядам на атомах и молекулярному электростатическому потенциалу. По результатам анализа выявлено, что наибольшей активностью из исследованных сульфирующих агентов обладает сульфурилий-катион, как имеющий наибольшие частичные заряды на атомах (+3.29 в вакууме, +3.38 в растворителе), обладающий наибольшей электрофильностью (13.45 в вакууме, 5.35 в растворителе) и не имеющий стерических затруднений при контакте молекулой карбамида. Из форм триоксида серы предпочтение можно отдать как мономерной (наибольшая активность, но имеются стерические затруднения) так и тримерной (наименьшие стерические затруднения).
ROI:	jbc-01/20-63-8-64
DOI:	10.37952/jbc-01/20-63-8-64
Ключевые слова:	Молекулярное моделирование, SO3, HSO3+, COSMO, олеум, индексы реакционной способности
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 207кб.] Дата: 20.10.2020 17:55:34
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 493кб.] Дата: 30.01.2021 20:57:52
Комментарий: