Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Давыдова А. Н. , Шарипов Б. Т. , Валеев Ф. А. Гидроксипроизводные левоглюкозенона в реакциях энантиоселективного восстановления 1,3-дифенилпропан-1-она

Данные о статье:
Название статьи:	Гидроксипроизводные левоглюкозенона в реакциях энантиоселективного восстановления 1,3-дифенилпропан-1-она
Все авторы публикации в порядке следования:	Давыдова А. Н. , Шарипов Б. Т. , Валеев Ф. А.
Аннотация:	Энантиоселективное восстановление прохиральных кетонов является важным методом получения энантиообогащенных вторичных спиртов, которые могут служить исходными материалами для оптически активных соединений. Для осуществления энантиоселективного восстановления разработаны хиральные металлогидридные реагенты, такие как алюмогидрид лития (LiAlH4) и борогидрид натрия (NaBH4), модифицированные хиральными лигандами. Однако в большинстве случаев, для получения хиральных гидридных реагентов используются производные, которые редки и малодоступны. Поэтому поиск более доступных и эффективных производных, пригодных для модификации гидридных реагентов, является актуальной задачей. Левоглюкозенон – оптически чистый енон углеводной природы, легкодоступен путем пиролиза любых целлюлозосодержащих материалов. Левоглюкозенон считается перспективной биоплатформой как для лабораторного синтеза, так и для использования в производственных целях. Перспектива развития химии левоглюкозенона и его производных в промышленности позволяет обратить внимание на эти соединения с точки зрения изучения их возможностей как хиральных индукторов или вспомогательных веществ. В данной работе мы изучили возможности хиральной индукции в реакциях восстановления 1,3-дифенилпропан-1-она гидридными реагентами, полученными путем замещения водородов в LiAlH4 и NaBH4 гидроксипроизводными левоглюкозенона. Восстановление 1,3-дифенилпропан-1-она хиральными алюмогидридными реагентами протекало с небольшой энантиоселективностью, преимущественно с преобладанием (S)-1,3-дифенилпропан-1-ола. Установлено, что энантиомерная чистота S-стереомера снижается по мере увеличения замещенности атомов водорода в LiAlH4 гидроксипроизводными левоглюкозенона. Восстановление 1,3-дифенилпропан-1-он реагентами, полученными частичной нейтрализацией NaBH4 гидроксипроизводными левоглюкозенона, наоборот, приводит преимущественно к образованию (R)-1,3-дифенилпропан-1-ола. Добавление AcOH и Bu4NCl к NaBH4 позитивно сказывается на оптической частоте R-спирта. В то же время, энантиоселективность в реакциях почти отсутствовала при восстановлении 1,3-дифенилпропан-1-она реагентами, полученными частичной нейтрализацией BH3. Лучшие результаты энантиоселективного восстановления показали ненасыщенные спирты: (1S,4S,5R)-6,8-диоксабицикло[3.2.1]окт-2-ен-4-oл и (1S,4S,5R)-4-метил-6,8-диоксабицикло[3.2.1]окт-2-ен-4-oл, из которых (1S,4S,5R)-6,8-диоксабицикло[3.2.1]окт-2-ен-4-oл оказался наиболее эффективным. Вероятно, увеличение энантиоселективности реакций, проводимых в присутствии гидроксипроизводных левоглю-козенона, возможно путем получения более объемных хиральных лигандов при условии сохранения двойной связи.
ROI:	jbc-01/20-63-9-19
DOI:	10.37952/jbc-01/20-63-9-19
Ключевые слова:	левоглюкозенон, спирты, энантиоселективное восстановление, гидридные реагенты
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 208кб.] Дата: 25.10.2020 20:26:16
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 462кб.] Дата: 30.01.2021 21:24:41
Комментарий: