Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Комшина Л. А. , Васильева Е. А., Проскурина И. К., Котов А. Д. , Корсаков М. К. Региоселективность сульфонилхлорирования 3-арил-5-N-ациламиноизоксазолов

Данные о статье:
Название статьи:	Региоселективность сульфонилхлорирования 3-арил-5-N-ациламиноизоксазолов
Все авторы публикации в порядке следования:	Комшина Л. А. , Васильева Е. А., Проскурина И. К., Котов А. Д. , Корсаков М. К.
Аннотация:	Большой интерес к сульфониламидным производным гетероароматических систем обусловлен их высокой и специфической биологической активностью. Они широко используются в качестве инги-биторов карбоангидраз человека, участвующих в реализации различных биохимических процессов. Основным подходом к синтезу сульфамидных производных является взаимодействие соответствующих сульфонилхлоридов с аммиаком или аминосоединениями. Важной стадией в схеме получения данных соединений является сульфонилхлорирование соответствующих ароматических субстратов. Ранее нами была предложена схема синтеза сульфонилпроизводных 3-арил-5-N-ациламиноизоксазолов. При этом было установлено, что в зависимости от строения исходных субстратов в результате реакции моносульфонилхлорирования региоселективно образуются или продукты замещения водорода в гетероцикле, или в карбоароматическом ядре. Представленная статья посвящена теоретическому изучению региоселективности в реакциях сульфонилхлорирования 3-арил-5-N-ациламиноизоксазолов с использо-ванием квантово-химического моделирования структуры субстратов и образующихся продуктов методом теории функционала плотности (DFT) в корреляционно-обменном гибридном потенциале (B3LYP) c базисным набором 6-31G(d,p) в программном обеспечении FireFly 8.2. Проведенные расчеты и сравни-тельный анализ энергетических характеристик всех возможных изомерных сульфонилхлоридов позволили исключить термодинамический контроль протекания процесса сульфонилхлорирования 3-арил-5-N-ациламиноизоксазолов и сделать заключение о том, что реакция является кинетически контролируемой. Установлено, что реакционным центром субстрата является атом углерода ароматического цикла, который вносит максимальный вклад в ВЗМО соединения, то есть направление электрофильной атаки подчиняется орбитальному контролю. Для 3-фенил- и 3-(4-бромфенил)-5-N-ациламиноизоксазолов в реакционных условиях первоначально протекает процесс гидролиза амидной связи, и последующее сульфонилхло-рирование образующихся 3-арил-N-5-аминоизоксазолов подчиняется орбитальному контролю.
ROI:	jbc-01/21-67-8-123
DOI:	10.37952/jbc-01/21-67-8-123
Ключевые слова:	изоксазолы, сульфонилхлорирование, региоселективность, квантово-химическое моделирование, орбитальный контроль реакции
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 208кб.] Дата: 15.08.2021 20:27:37
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 199кб.] Дата: 15.06.2022 12:05:16
Комментарий: