Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Файзуллина Л. Х. , Канчурина М. М., Валеев Ф. А. Модификация нитрофункции в аддукте Михаэля α-бромлевоглюкозенона и 2,2-диметил-1,3-динитропропана

Данные о статье:
Название статьи:	Модификация нитрофункции в аддукте Михаэля α-бромлевоглюкозенона и 2,2-диметил-1,3-динитропропана
Все авторы публикации в порядке следования:	Файзуллина Л. Х. , Канчурина М. М., Валеев Ф. А.
Аннотация:	Нитросоединения широко используются в органическом синтзе благодаря возможности транс-формации их в карбонильные производные по реакции Неффа, в амины, нитрилы, оксимы, гидроксил-амины и имины путем восстановления нитрогруппы. (-)-(1S,2R,3S,8R)-4,4-Диметил-3-нитро-9,11-диоксатрицикло-[6.2.1.02,6]-ундец-5-ен-7-он (1) является перспективным соединением для синтеза циклопентаноидов. Структурное сходство его с иридоидами, протоиллудановыми сесквитерпеноидами стимулировали нас на изучение возможностей этого соединения в этом направлении. Для трансформации нитропроизводных по реакции Неффа известны различные методы: (1) обработка нитронатов кислотой, (2) окисление нитронатов и (3) восстановление нитроалкенов. Попытки модификации нитрогруппы в аддукте 1 привели к неожиданным результатам. Так, усилия по переведению нитрогруппы в карбонильную в стандартных условиях реакции Нефа не приводили к желаемому результату – исходное соединение оказывалось инертным. Обработка аддукта 1 15%-ным водным раствором TiCl3 привела к гидроксили-рованию еноновой системы по гетерореакции Михаэля с получением трициклических спиртов с хорошим выходом в соотношении 1:6 (α:β). Установлено, что снятие сопряжения в блокированием кетофункции диоксолановой защитной группой либо гидрированием или эпоксидированием двойной связи позволяет реализовать реакцию Нефа путем расщепления аци-нитроформы озоном или оксоном (гидропероксид моносульфата калия) в присутствии Na2HPO4-NaOH. Разработаны методы модификации нитрогруппы в (-)-(1S, 2R,3S,8R)-4,4-диметил-3-нитро-9,11-диоксатрицикло[6.2.1.02,6]ундец-5-ен-7-оне (1), позволяющие осуществить её трансформацию в спирты, оксимы и амины. Восстановление нитрогруппы осуществили борогидридом никеля in situ и Ni/Ra. Гидростаннилирование диоксоланового производного действием Bu3SnH – AIBN в кипящем толуоле привела к получению оксима (-)-(1S,2R,8R)-4,4-диметил-7,7-этилендиокси-9,11-диоксатрицикло[6.2.1.02,6]ундец-5-ен-3-она.
ROI:	jbc-01/21-68-10-78
DOI:	10.37952/jbc-01/21-68-10-78
Ключевые слова:	левоглюкозенон, аддукты Михаэля, нитрогруппа, реакция Неффа
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 210кб.] Дата: 24.09.2021 19:52:15
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 202кб.] Дата: 15.06.2022 13:56:59
Комментарий: