Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Хисматуллин А. А. , Белик А. В. Силовые поля молекул в перегруппировке Кляйзена аллилфенилового эфира в координатах Хδ0

Данные о статье:
Название статьи:	Силовые поля молекул в перегруппировке Кляйзена аллилфенилового эфира в координатах Хδ0
Все авторы публикации в порядке следования:	Хисматуллин А. А. , Белик А. В.
Аннотация:	Силовые поля молекул, представляющие собой набор силовых коэффициентов, играют определяющую роль в теоретической интерпретации их колебательных спектров, как это показано, например, в работах Маянца Л.С., Волькенштейна М.В., Грибова Л.А., Ельяшевича М.А., Степанова Б.И., Коптева Г.С., Пентина Ю.А. и др. Чтобы сохранить «химическую наглядность» получаемого результата, Л.С. Маянцем и Г.Б. Шалтупером были предложены координаты Хδ0. Эти внутренние координаты позволяют корректно решить спектральную задачу практически для любых молекулярных систем. Для этого нужно определить линейно независимый набор «векторов связей». Такие векторы удобно совместить с имеющимися в молекуле химическими связями. В качестве объектов исследования были выбраны молекулы аллилфенилового эфира и о-аллилфенола, участвующих в перегруппировке Кляйзена. Квантово-химические расчеты выполнены в рамках метода функционала плотности (DFT) в валентно-расщепленном базисе с корреляционным функционалом Ли, Янга и Парра, представленного известным акронимом B3LYP 6-311++G(3df,3pd). Вычисленная матрица силовых коэффициентов в декартовой системе координат, представляющая собой набор вторых производных по соответствующим координатам атомов (x,y,z), была переведена в координаты Хδ0. Данные координаты представляют каждый вектор связи в своей собственной системе координат. Сумма диагональных элементов каждой из таких субматриц (3х3) позволяет получить, так называемый обобщенный силовой коэффициент связи. В работе в рамках подхода B3LYP/6-311++G(3df,3pd) были определены силовые коэффициенты связей молекулы аллилфенилового эфира. Так для связей С6-О и С6-С5 их значения оценены в 8,2531 и 18,8866 mdyn/Å, соответственно. Для связи С9=С10 такая величина получена равной 11,6287 mdyn/Å. Если оценить суммарную величину обобщенных коэффициентов связей, то получим 190,3597 mdyn/Å. Для молекулы орто-аллилфенола результаты показали, что обобщенные силовые коэффициенты связей С7-О и С3-С7 равны, соответственно, 8,1212 и 19,1508 mdyn/Å. Для связи С9=С10 такая величина равна 11,5412 mdyn/Å. Суммарное значение обобщённых силовых коэффициентов в молекуле оценено в 192,4359 mdyn/Å. Самая интенсивная полоса для молекулы аллилфенилового эфира имеет значение 1263 см-1 и соответствует сильным валентным колебаниям связи С(цикла)→O. Для орто-аллилфенола самая интенсивная полоса имеет значение 1277 см-1 и также соответствует сильным валентным колебаниям связи С(цикла)→O.
ROI:	jbc-01/22-71-7-61
DOI:	10.37952/jbc-01/22-71-7-61
Ключевые слова:	перегруппировка Кляйзена, аллилфениловый эфир, о-аллилфенол, обобщенные силовые коэффициенты, координаты Хδ0, расчеты DFT, колебательный спектр
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 218кб.] Дата: 18.08.2022 15:37:31
Комментарий: