Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Вирзум Л. В. , Крылов Е. Н. Квантово-химические дескрипторы кислотности сульфанилидов по Бренстеду

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химические дескрипторы кислотности сульфанилидов по Бренстеду
Все авторы публикации в порядке следования:	Вирзум Л. В. , Крылов Е. Н.
Аннотация:	Основным достижением концептуальной DFT, является теоретическое обоснование и проверка возможности практического применения молекулярных параметров молекул – дескрипторов – для описания реакционной способности структур интермедиатов и переходных состояний. Дескрипторы являются численными характеристиками структурных особенностей молекул и отвечают за проявление определённых химических и физико-химических свойств молекул. Применение теоретических основ теории DFT в варианте QSAR-QSPR к протолитическим равновесиям кислот и оснований позволяют рассматривать зависимость между кислотностью сульфанилидов и рядом квантово-химических параметров – дескрипторов химической активности исследованных молекул. В рамках работы определены некоторые параметры молекул, такие как: величины зарядов по Хиршфельду, энергии граничных орбиталей, молекулярный электростатический потенциал на атоме сульфамидного азота, электронный химический потенциал, жёсткость и электрофильность, рассматриваемые в рамках метода концептуальной DFT и количественной теории жёстких мягких кислот и оснований Пирсона. Проведён квантово-химический расчёт ядернозамещенных сульфанилидов общей формулы XPhNHSO2PhY на уровне теории DFT M06/6-311++G** с учётом неспецифической сольватации в среде H2O в рамках модели конти-нуальной универсальной сольватации метода SMD (Solvation Model based on Density) без ограничений по типу симметрии. Обнаружено, что син-конформеры исследованных производных сульфанилидов стабили-зированы относительно анти-конформеров электронодонорным эффектом заместителей вследствие π-π-взаимодействия, что подтверждается линейной корреляцией между энергией стабилизации и σ-константами заместителей. Обнаружены симбатные однопараметрические зависимости между кислотностью сульфанилидов по Бренстеду и указанными выше квантово-химическими параметрами этих молекул (за исключением жёсткости). Рассмотренные квантово-химические параметры имеют физический смысл, что определяет их предсказательную способность для определения кислотности по Бренстеду для тех сульфанилидов, у которых кислотность неизвестна. Обнаруженные линейные корреляции не уступают по качеству статистических параметров многопараметрическим математическим моделям, однако, в отличие, от последних, имеют вполне определённый физический смысл.
ROI:	jbc-01/22-72-12-35
DOI:	10.37952/jbc-01/22-72-12-35
Ключевые слова:	сульфанилиды, теория DFT, заряды по Хиршфельду, молекулярный электростатический потенциал, электронный химический потенциал, жёсткость, электрофильность, кислотность по Бренстеду
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 217кб.] Дата: 26.12.2022 11:57:30
Комментарий: