Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Каргина О. И. , Притчина , Елена А. , Фоминых О. И. , Горностаев Л. М. Фотоарилотроприя 5-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-6(2Н)онов в дезаэрированных растворах

Данные о статье:
Название статьи:	Фотоарилотроприя 5-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-6(2Н)онов в дезаэрированных растворах
Все авторы публикации в порядке следования:	Каргина О. И. , Притчина , Елена А. , Фоминых О. И. , Горностаев Л. М.
Аннотация:	Полициклические хиноны, содержащие арилоксигруппу в пери-положении к карбонильной группе способны фотоизомеризоваться в ана-хиноны, что приводит к батохромному сдвигу. Такая изомеризация была обнаружена в 1971 году. В дальнейшем российские исследователи внесли наибольший вклад в изучение арилотропных фотоизомеризаций. Было найдено, что арилотропные превращения характерны для арилоксинафтаценхинонов, антра- и нафтаценпиридонов. Также было найдено, что присутствующие в молекулах арилоксихинонов алкиламиногруппы могут приводить к большому батохромному сдвигу. Подобные арилотропные перегруппировки позволяют синтезировать вещества, обладающие практически важными свойствами. Например, арилотропные изомеризации арилоксихинонов, содержащие фрагменты краун-эфиров предложены в качестве катион-рецепторов. Как правило, продукты фотоарилотропии менее устойчивы, чем исходные хиноидные соединения. Механизм арилотропных прегруппировок исследовался для различных арилоксихиноидных соединений. Согласно исследованиям швейцарских ученых, арилотропная изомеризация протекает с образованием промежуточного триплетного бирадикального спиросоединения, что было подтверждено также другими учеными. Описано несколько способов получения 6Н-6-оксонатра[1,9-cd]изоксазолов – потенциальных предшественников 5-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-6(2Н)-онов. Так один из способов получения 6Н-6-оксонатра[1,9-cd]изоксазолов основан на использовании доступных производных 1-амино-9,10-антра-хинонов. Эти вещества диазотировали нитрозилсерной кислотой. Таким образом, была получена серия 6Н-6-оксонатра[1,9-cd]изоксазолов, содержащих различные заместители в положениях 3,5,7 и др. Описанный способ получения замещенных антра[1,9-cd]изоксазолов не совсем удачен. В нашей работе замещенные 1-амино-9,10-анрахиноны диазотировались нитрозилсерной кислотой в уксусной кислоте и во многих случаях дальнейшие превращения солей диазония в 1-азидо-9,10-антрахиноны не включало их выделение. Удобным методом превращения 6Н-6-оксонатра[1,9-cd]изоксазолов в 5-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-6(2Н)-оны является использование диметилсульфоксида (ДМСО). При обработке 6Н-6-оксонатра[1,9-cd]изоксазолов ДМСО получались 1-S,S-диметил-N-(9,10-антрахинон-1-ил)сульфоксимиды, которые далее в мягких условиях циклизовались в 5-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-6(2Н)-оны. Эти про-дукты были целевыми в выполняемой работе. В настоящем исследовании установлено, что арилотропные изомеризации 5-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-6(2Н)-онов протекают в дезаэрированных растворах и приводят к 6-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-5(2Н)-онам. Батохромный сдвиг электронного спектра поглощения в ходе этих превращений составил ~100 нм. При облучении 5-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-6(2Н)-онов в присутствии кислорода происходит их деградация. Полученные при облучении в бескислородных условиях 6-арилокси-нафто[1,2,3-cd]индол-5(2Н)-оны отличаются повышенной устойчивостью, что, по-видимому, связано с электронодонорным действием π-избыточного пиррольного цикла на арилоксиеноновый фрагмент. Интересно, что как исходные 5-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-6(2Н)-оны, так и 6-арилоксинафто[1,2,3-cd]индол-5(2Н)-оны обладают флуоресцентными свойствами.
ROI:	jbc-01/23-74-5-1
DOI:	10.37952/jbc-01/23-74-5-1
Ключевые слова:	фотоарилотропия, пери-арилоксиантрахиноны, ана-арилоксиантрахиноны, флуоресценция
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 265кб.] Дата: 13.06.2023 13:49:02
Комментарий: