Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Кожанова Е. П., Александрова Д. А., Елпашев А. С. , Исламов Д. Р., Самуилов А. Я. , Самуилов Я. Д. Теоретическое исследование аминолиза мочевины метиламинном по механизму нуклеофильного замещения

Данные о статье:
Название статьи:	Теоретическое исследование аминолиза мочевины метиламинном по механизму нуклеофильного замещения
Все авторы публикации в порядке следования:	Кожанова Е. П., Александрова Д. А., Елпашев А. С. , Исламов Д. Р., Самуилов А. Я. , Самуилов Я. Д.
Аннотация:	Методом функционала плотности B3LYP исследованы механизмы и термодинамические параметры активации и реакции некаталитической и катализируемых фенолом и п-толуолсульфокислотой реакций мочевины с метиламином. Показано, что взаимодействие протекает ступенчато с промежуточным образованием N-метил-мочевины. Некаталитическое взаимодействие с участием мономера метиламина протекает через образование предреакционных комплексов, циклических переходных состояний и характеризуется большим активационным барьером. При участии димера метиламина активационный барьер снижается, но, тем не менее, остается большим. Реакции взаимодействия мочевины с метиламином при катализе фенолом так же протекают по механизму нуклео-фильного замещения SN2 у карбонильного атома углерода. Реакции сопровождаются образованием предреакционных тройных комплексов, которые через согласованные переходные состояния трансформируются первоначально в N-метилмочевину, а затем в N,N'-диметилмочевину. В некаталитических реакциях мочевины с метиламином и при катализе фенолом наблюдается перенос заряда на фрагмент мочевины и N-метилмочевины в переходном состоянии. При катализе п-толуолсульфокислотой наблюдается противоположное явление. В переходном состоянии наблюдается перенос заряда с фрагмента мочевины и N-метилмочевины. Реакции, катализируемые п-толуолсульфокислотой характеризуются значительно меньшими значениями энтальпии активации, по сравнению с превращениями, катализируемыми фенолом, что приводит к значительному снижению свободноэнергетического барьера. Рассчи-танное значение константы скорости реакции мочевины с мономером метиламина, катализируемой п-толуол-сульфокислотой, превосходит константу скорости некаталитической реакции в 3.11023 раза, а реакции катали-зируемую фенолом в 2.731013 раза. На стадии взаимодействия N-метилмочевины с мономером метиламина наблюдается аналогичная ситуация. Константа скорости реакции катализируемой п-толуолсульфокислотой, превосходит константу скорости некаталитической реакции в 1.31026 раза, а реакции катализируемую фенолом в 2.31016 раза.
ROI:	jbc-01/23-74-6-1
DOI:	10.37952/jbc-01/23-74-6-1
Ключевые слова:	мочевина, полимочевина, водородные связи, катализ
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 233кб.] Дата: 28.07.2023 17:17:06
Комментарий: