Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Попок В. Н. Статистические закономерности кинетики термического разложения некоторых соединений

Данные о статье:
Название статьи:	Статистические закономерности кинетики термического разложения некоторых соединений
Все авторы публикации в порядке следования:	Попок В. Н.
Аннотация:	Представлены результаты анализа первичных экспериментальных кинетических данных (кинети-ческих кривых) термического разложения ряда энергетических соединений на предмет непосредственного (без привлечения модельных уравнений реакции) извлечения из них необходимых кинетических констант и зависимостей. В качестве факторов влияния на кинетику разложения выбраны: степень заполнения реакционного объема исследуемым веществом, начальное давление в приборе, равновесное давление паров воды в опытах с нитроглицерином и его предварительное частичное разложение, температура. Кроме этого, рассматриваются первичные кинетические данные с физически разными зависимыми переменными: объем газов, давление продуктов разложения и другие. Подтверждено, что использование степенной зависимости для аппроксимации кинетических кривых позволяет, в большинстве случаев, описать всю кинетическую кривую одним уравнением регрессии – в новых переменных, с сохранением асимптотик в виде точек пересечения пучков прямых. С использованием рассматриваемого метода определены уравнения регрессии, соответствующие кинетическим кривым, для достаточно широкой группы соединений из классов нитро-эфиров и С-нитросоединений разного строения с широким интервалом изменения области определения кинетических кривых и значений кинетических констант – энергии активации, предэкспоненциального множителя и критической температуры. Наличие асимптотических точек пересечения прямых, соответст-вующих уравнениям регрессии, позволило свести задачу определения зависимости кинетики термического разложения от разных факторов влияния к линейным или линеаризуемым формам уравнений. Это позволяет упростить задачу построения многопараметрических кинетических зависимостей. Показано хорошее соответствие полученных результатов для соединений разных классов имеющимся литературным данным, в том числе по значениям энергии активации и предэкспоненциального множителя. С использованием асимптотического перехода для некоторых соединений определена критическая температура, соответст-вующая по способу определения изокинетической температуре. В целом подтверждена эффективность предлагаемого подхода к анализу кинетических кривых без использования модельных уравнений кинетики химических реакций. С учетом ранее опубликованных данных построен достаточно представительный по перечню соединений разных классов каталог результатов кинетического анализа с использованием пред-лагаемого метода.
ROI:	jbc-01/24-78-6-55
DOI:	10.37952/jbc-01/24-78-6-55
Ключевые слова:	термическое разложение, кинетические кривые, аппроксимация, уравнение регрессии, коэффициенты уравнения регрессии, кинетические константы, энергия активации, предэкспоненциальный множитель, критическая температура, степень заполнения, давление
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 219кб.] Дата: 09.07.2024 11:49:06
Комментарий: