Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Попок В. Н. , Сербов Д. А. Корреляционный и регрессионный анализ кинетических зависимостей термического разложения некоторых соединений

Данные о статье:
Название статьи:	Корреляционный и регрессионный анализ кинетических зависимостей термического разложения некоторых соединений
Все авторы публикации в порядке следования:	Попок В. Н. , Сербов Д. А.
Аннотация:	Представлены результаты анализа первичных экспериментальных кинетических данных (кинети-ческих кривых) термического разложения ряда энергетических соединений на предмет непосредственного (без привлечения модельных уравнений реакции) извлечения из них необходимых кинетических констант. В качестве основного фактора влияния на кинетику разложения выбрана температура. Рассматривается метод и алгоритм анализа первичных данных, их трансформации к линейным зависимостям с асимпто-тической точкой пересечения пучков прямых в новых переменных. В качестве новых переменных используются коэффициенты линейных уравнений регрессии аппроксимации кинетических кривых. На примере аппроксимации линейной функцией некоторых типичных и нетипичных кинетических кривых показана работоспособность правила определения максимального количества участков кривых, дающих разные линейные уравнения регрессии. Использование степенной зависимости для аппроксимации кинети-ческих кривых позволяет в большинстве случаев описать всю кинетическую кривую одним уравнением регрессии – в новых переменных, с сохранением асимптотик в виде точек пересечения пучков прямых. Последнее позволяет построить зависимость, инвариантную к варьированию условий испытаний. С использованием рассматриваемого метода определены уравнения регрессии, соответствующие кинетичес-ким кривым, для достаточно широкой группы соединений разных классов: нитроэфиров, нитраминов, С-нитросоединений и других. Наличие асимптотических точек пересечения прямых, соответствующих уравнениям регрессии, позволяет свести (последний шаг алгоритма) задачу определения кинетических констант температурной чувствительности к линейной связи коэффициента уравнения регрессии с темпе-ратурой (T) или обратной температурой (1/Т). В последнем случае определены значения энергии активации и предэкспоненциального множителя, которые для рассмотренных соединений хорошо соответствуют литературным данным. С использованием асимптотического перехода, определена критическая темпера-тура (Ткр), соответствующая по способу определения изокинетической температуре Тизо. Кроме этого, проведен анализ «природы» компенсационной зависимости и отмечена возможная связь Ткр с температурой вспышки, критической температурой теплового взрыва и характерными точками на кривых дифференциальной сканирующей калориметрии при термическом разложении рассмотренных соединений в нестационарных условиях.
ROI:	jbc-01/24-78-5-34
Ключевые слова:	термическое разложение, кинетические кривые, аппроксимация, уравнение регрессии, коэффициенты уравнения регрессии, асимптотика, точки пересечения пучков прямых, энергия активации, предэкспоненциальный множитель, критическая температура
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 223кб.] Дата: 04.06.2024 11:05:21
Комментарий: