Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Амран А. Г., Самуилов А. Я. , Самуилов Я. Д. Квантово-химическое исследование некаталитического аминолиза дифенилкарбоната

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химическое исследование некаталитического аминолиза дифенилкарбоната
Все авторы публикации в порядке следования:	Амран А. Г., Самуилов А. Я. , Самуилов Я. Д.
Аннотация:	Квантово-химическим методом B3LYP/6-31++G(d,p) исследован механизм и вычислены термодина-мические параметры активации и реакции некаталитического взаимодействия дифенилкарбоната с моно-мером и димером метиламина. Некаталитический аминолиз поликарбонатов с позиций промышленной органической химии является более привлекательным, чем каталитический, поскольку при его исполь-зовании исчезают проблемы с отделением катализатора от продуктов реакции и его нейтрализации. Уста-новлено, что исследуемая реакция может протекать по двум направлениям: по механизму нуклеофильного замещения и по механизму «присоединения-отщепления». Превращения по механизму нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода протекают через циклические синхронные переходные состоя-ния. В случае участия мономера и в случае участия димера метиламина обе стадии превращения (последо-вательное замещение фенольных групп) протекают экзотремично и характеризуются отрицательными значениями свободной энергии. Стадия образования метилфенилкарбамата протекает более экзотермично и характеризуется более отрицательными значениями свободной энергии, чем стадия превращения метил-фенилкарбамата в диметилмочевину и фенол. Реакции с участием мономера метиламина характеризуются меньшей энтропией реакции, чем превращения с участием димера метиламина. Второе направление – механизм “присоединения – отщепления” заключается в первоначальном присоединении метиламина по карбонильной группе дифенилкарбоната с образованием тетраэдрического промежуточного продукта и его последующим распадом с образованием молекулы метилфенилкарбамата и фенола. Замещение второй фенольной группы протекает по аналогичному маршруту. Образование тетраэдрических промежуточных продуктов протекает с повышением свободной энергии и характеризуется большим активационным барье-ром. Данная стадия являться лимитирующей. Превращение тетраэдрических промежуточных продуктов в метилфенилкарбамат и диметилмочевину протекает с понижением свободной энергии и характеризуется значительно меньшими активационными барьерами. Реакции дифенилкарбоната и метилфенилкарбамата с димером метиламина характеризуются более низкими активационными барьерами, чем реакции с участием мономера метиламина при реализации обоих механизмов.
ROI:	jbc-01/24-78-6-1
Ключевые слова:	комплексы с водородными связями, поликарбонаты, деполимеризация, рециклинг, аминолиз
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 219кб.] Дата: 08.07.2024 11:50:59
Комментарий: