Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Попок В. Н. Сложные кинетические зависимости термического разложения энергоёмких соединений – линеаризация и определение кинетических констант

Данные о статье:
Название статьи:	Сложные кинетические зависимости термического разложения энергоёмких соединений – линеаризация и определение кинетических констант
Все авторы публикации в порядке следования:	Попок В. Н.
Аннотация:	Представлены результаты анализа сложных первичных экспериментальных кинетических данных (литературные данные) многостадийного термического разложения ряда энергетических соединений на предмет непосредственного (без привлечения модельных уравнений реакции) извлечения из них необходимых кинетических констант и зависимостей. Рассматривается влияние температуры на кинетику термического разложения перхлората аммония – в твердом состоянии, тринитрофенола и гексанитроди-фенила – в расплаве, этиленгликольдинитрита – в парах. Рассматриваются первичные кинетические данные с физически разными зависимыми переменными: удельный объем газов и скорость его изменения, относительное к начальному давление продуктов разложения и скорость его изменения, максимальная скорость разложения при разной температуре. Подтверждено, что использование двухпараметрических линейной или линеаризуемых экспоненциальной и степенной функций для аппроксимации кинетических кривых, позволяет, в большинстве случаев, описать всю кинетическую кривую одним уравнением регрессии – в новых переменных. Асимптотическое поведение кинетических кривых реализуется при этом в виде точек пересечения пучков прямых или в виде компенсационной зависимости. С использованием рассмот-ренного ранее метода определены значения энергии активации, предэкспоненциального множителя и критической (изокинетичекой) температуры термического разложения рассматриваемых соединений. Пока-зано хорошее соответствие полученных результатов имеющимся литературным данным – по значениям энергии активации и предэкспоненциального множителя. Установлено значимое влияние структуры соеди-нений на основе тринитробензольного кольца (тринитрофенола, тринитрорезоцина, гексанитродифенила, гексанитродифенилсульфида и др.) на критическую температуру их термического разложения. На примере этиленгликольдинитрита рассмотрен метод модификации и совмещения первичных кинетических данных и стандартной дифференциальной формы представления кинетической зависимости с использованием операции масштабирования независимых переменных. В целом подтверждена эффективность предлагае-мого подхода к анализу кинетических кривых без использования модельных уравнений кинетики хими-ческих реакций. Расширен каталог результатов кинетического анализа термического разложения энерго-ёмких соединений с использованием предлагаемого метода.
ROI:	jbc-01/24-78-6-43
Ключевые слова:	термическое разложение, кинетические кривые, аппроксимация, уравнение регрессии, коэффициенты уравнения регрессии, кинетические константы, энергия активации, предэкспоненциальный множитель, критическая температура, температура
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 223кб.] Дата: 09.07.2024 11:46:23
Комментарий: