Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Дорофеева Ю. С. , Вирзум Л. В. , Крылов Е. Н. Дескрипторы взаимодействия анионов α-аминокислот с нитрофенилбензоатами

Данные о статье:
Название статьи:	Дескрипторы взаимодействия анионов α-аминокислот с нитрофенилбензоатами
Все авторы публикации в порядке следования:	Дорофеева Ю. С. , Вирзум Л. В. , Крылов Е. Н.
Аннотация:	Реакционная способность органических соединений изучается различными методами, включая применение теории DFT к количественной теории твёрдых и мягких кислот и оснований и основанной на ней теории индексов реакционной способности DFT. Реакция аминолиза нитробензоатов XPhCOOPHhY (X, Y-заместители – нитрогруппы) с аминокислотными анионами в водно-спиртовой среде, для которой имеются достоверные кинетические данные о скоростных константах реакции ацилирования, выбрана в качестве модели для применения данного теоретического подхода к анализу реакций нуклеофильного замещения на карбонильном атоме углерода. На уровне теории DFTM06/6-311++G** с учётом влияния растворителя в рамках метода учёта неспецифической сольватации SMD (Solvent Model based on Density) программный комплекс ADF 2014 рассчитал структуры замещённых нитрофенилбензоатов, нитрофенолятов как вероятных уходящих групп, а также в виде аминокислотных анионов. Заряды рассчитывались по схеме разделения зарядов Хиршфельда, а атомный электростатический потенциал рассчитывался в соответствии с его теоретическим обоснованием. Индексы реактивности DFT рассчитывались на основе их теоретического обоснования с использованием энергий фронтальных орбиталей. Установлено, что показатели реактивности DFT – электрофильность, электронный химический потен-циал, заряд, определённый по схеме Хиршфельда, и атомный электростатический потенциал в реакционном центре, как квантовые химические параметры DFT (ИРС) представляются вполне адекватными дескрип-торами реактивности анионов аминокислот и нитрофенилбензоатов при их нуклеофильном взаимодействии. Однако жёсткость как показатель реакционной способности не полностью соответствует взаимодействию аминокислотных анионов с нитробензоатами, так как аминокислотные анионы являются мягкими реагентами, а нитрофенилбензоаты – жёсткими реагентами, поэтому этот параметр не всегда может определять это взаимодействие. Более того, анионы аминокислот не всегда образуют реакционные ряды в смысле теории Гамметта из-за заметных различий в структурах и нарушения принципа линейности свободных энергий, а также, вследствие сочетания кинетических (констант скорости) и термодинамических (IRS) параметров.
ROI:	jbc-01/24-79-9-1
DOI:	10.37952/jbc-01/24-79-9-1
Ключевые слова:	анионы аминокислот, нитрофенилбензоаты, теория DFT, электроотрицательность, электронный химический потенциал, жёсткость, мягкость, электрофильность, атомный электростатический потенциал, фронтальные орбитали, реакционная способность
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 255кб.] Дата: 18.10.2024 14:03:15
Комментарий: