Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Митрасов Ю. Н. , Савинова Н. П. , Афанасьева К. С., Трофимова Л. М. , Фролова М. А. Реакции гем-дихлорциклопропилметиловых эфиров п-аминобензойной и м-аминокоричной кислот с изоцианатами

Данные о статье:
Название статьи:	Реакции гем-дихлорциклопропилметиловых эфиров п-аминобензойной и м-аминокоричной кислот с изоцианатами
Все авторы публикации в порядке следования:	Митрасов Ю. Н. , Савинова Н. П. , Афанасьева К. С., Трофимова Л. М. , Фролова М. А.
Аннотация:	N-Замещенные несимметричные мочевины являются ценными синтонами органического синтеза и находят широкое применение в промышленности, машиностроении, сельском хозяйстве и медицине. Повышенный интерес представляет функционализация мочевин различными биогенными группами, например, введением фрагментов ароматических аминокислот, содержащих в кислотной части трехчленный карбоцикл. Это обусловлено тем, что соединения указанного типа широко распространены в природе и выполняют в растениях и живых организмах важные функции, являясь промежуточными продуктами биосинтеза. В связи с этим целью работы являлась разработка методов синтеза новых типов N-замещенных мочевин, содержащих структурные фрагменты замещенных бензойной и коричной кислот, а также циклопропана. Для достижения поставленной цели нами был использован один из наиболее эффективных методов синтеза мочевин различного типа замещения, который базируется на взаимодействии изоцианатов с аминами. В качестве аминов были использованы гем-дихлорциклопропиловые эфиры п-аминобензойной (1) и м-аминокоричной (2) кислот. Введение циклопропилметильного фрагмента в кислотную часть п-аминобензойной и м-аминокоричной кислот осуществляли алкилированием калиевых солей этих кислот 2-бромметил-1,1-дихлорциклопропаном в среде диметилформамида при температуре 140 оС в присутствии каталитических количеств триэтилбензиламмоний хлорида. Оказалось, что в приведенных условиях реакции протекает хемоселективно по бромметильной группе с сохранением трехчленного цикла. В качестве изоцианатов нами были использованы коммерчески доступные фенилизоцианат, фенилтиоизоцианат, гексаметилен-, изофорон-, 2,4-толуилен-, 4,4'-метилендифенилдиизоцианаты и 4,4ʹ-метилен-бис-(циклогексилизоцианат) без дополнительной очистки. Общая методика синтеза замещенных мочевин заключалась в прибавлении изоцианатов к раствору п-аминобензоата 1 или м-аминоциннамата 2 в абсолютном бензоле или 1,4-диоксане и последующем выдерживании реакционной смеси при температуре 25-90 оС. В случае моноизоцианатов использовали эквимольное соотношение реагентов, а в случае диизцианатов – 1:2. Контроль за протеканием реакций и чистотой образующихся соединений осуществляли с помощью тонкослойной хроматографии на пластинах типа «Silufol». Строение синтезированных замещенных мочевин и тиомочевин подтверждали данными ИК- и ЯМР 1Н спектров, а состав – элементным анализом. Установлено, что реакции фенилизоцианата с м-аминоциннаматом 2 и фенилтиоизоцианата с п-аминобензоатом 1 приводят к образованию продуктов нуклеофильного присоединения – Е-2,2-дихлорциклопропилметил-3-(3-фенилуреидофенил)пропеноату и 2,2-дихлорциклопропилметил-4-(3-фенилтиоуреидо)бензоату соответственно. В случае алифатических, карбоциклических и ароматических диизоцианатов были синтезированы новые типы несимметричных бисмочевин, содержащих биогенную гем-дихлорциклопропильную группу.
ROI:	jbc-01/
DOI:	10.37952/jbc-01/
Ключевые слова:	п-аминобензойная кислота, м-аминокоричная кислота, 2-бромметил-1,1-дихлорциклопропан, изоцианаты, тиоизоцианаты, дизамещенные мочевины и тиомочевины, бисмочевины
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Комментарий: