Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Попок В. Н. Неизотермическая и изотермическая кинетика разложения энергетических соединений – модификация метода линеаризации данных и определение кинетических констант

Данные о статье:
Название статьи:	Неизотермическая и изотермическая кинетика разложения энергетических соединений – модификация метода линеаризации данных и определение кинетических констант
Все авторы публикации в порядке следования:	Попок В. Н.
Аннотация:	Представлены результаты анализа сложных первичных экспериментальных кинетических данных многостадийного термического разложения в неизотермических и изотермических условиях энергети-ческих соединений пентаэритриттетранитрата и циклического нитрамина ВСНМХ на предмет непос-редственного (без привлечения модельных уравнений реакции) извлечения из них необходимых кинетических констант и зависимостей. Используются результаты, полученные в изотермических и неизотермических условиях методами термогравиметрии (ТГА), дифференциальной термогравиметрии (ДТГ), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), дифференциального термического анализа (ДТА). Представлены также данные, полученные с использованием ИК-спектроскопии и в условиях теста на вакуумную стабильность (ТВС) – в изотермических условиях. Подтверждено, что применение двухпараметрических линейной или линеаризуемых экспонен-циальной и степенной функций для аппроксимации неизотермических и изотермических кинетических кривых, позволяет, в большинстве случаев, описать всю кинетическую кривую одним уравнением регрессии – в новых переменных. Асимптотическое поведение кинетических кривых реализуется при этом в виде точек пересечения пучков прямых (асимптотическая эквивалентность) и в виде компенса-ционной зависимости (асимптотическая пропорциональность), используемой в качестве одного из критериев сходимости данных. С использованием рассмотренного ранее метода определены значения энергии активации, предэкспоненциального множителя и критической (изокинетической) температуры термического разложения рассматриваемых соединений. Показано хорошее соответствие полученных результатов для кинетических констант имеющимся литературным данным – по разным критериям сходимости. Модифицирован алгоритм двухэтапного метода линеаризации кинетических кривых и определения кинетических констант из неизотермических данных, в том числе для разных независимых переменных – температуры и времени. В целом под-тверждена эффективность предлагаемого подхода к анализу кинетических кривых, полученных в неизотермических и изотермических условиях испытаний, без использования модельных уравнений кинетики химических реакций. Расширен каталог результатов кинетического анализа термического разложения энергоёмких соединений с использованием предлагаемого метода.
ROI:	jbc-01/24-80-11-54
Ключевые слова:	термическое разложение, кинетические кривые, неизотермические и изотермические условия, аппроксимация, уравнение регрессии, кинетические константы, энергия активации, предэкспоненциальный множитель, критическая температура, сходимость
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 257кб.] Дата: 28.11.2024 12:12:35
Комментарий: