Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Гарифзянова Г. Г. Теоретическое моделирование реакций образования аци-формы или нитрита в мезо-мононитрозамещенном дифенилпорфирине

Данные о статье:
Название статьи:	Теоретическое моделирование реакций образования аци-формы или нитрита в мезо-мононитрозамещенном дифенилпорфирине
Все авторы публикации в порядке следования:	Гарифзянова Г. Г.
Аннотация:	Возможность замещать в синтезированных нитрофенилпорфиринах нитрогруппу на аминогруппу вызывает исследовательский интерес, так как в дальнейшем можно получать различные по структуре комплексы из меди, марганца. В данной работе выполнены квантово-химические расчеты структур мезо-нитрозамещенных 5,15-дифенил-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфинов, которые получают нитрованием дифенилпорфирина. Функционал B3LYP использовался для расчёта структуры самих молекул мезо-нитропорфиринов, колебательных спектров, а также переходных состояний с их участием, так как этот функционал плотности эффективен и обеспечивает отличный компромисс между химической точностью и затратами на вычисления. Проведенный расчет полной электронной энергии структур цис- и транс- изомеров дифенилпорфиринов показал, что относительная электронная энергия у них отличается на 0.05-0.2 кДж/моль, что значительно меньше ошибки вычислений. Были рассмотрены три пути изменения структуры мезо-мононитрозамещенного дифенилпорфирина: радикальный распад молекулы, нитро-нитритная перегруппировка и образование аци-формы. Проведено сравнение их энтальпий активации. Энтальпия активации нитро-нитритной перегруппировки в мезо-мононитрозамещенном дифенилпорфирине составила 221.78 кДж/моль Энергия диссоциации радикаль-ного распада данного соединения оказалась на 25.84 кДж/моль меньше. Самым выгодным из этих трех реакций стало образование аци-формы в мезо-мононитрозамещенном дифенилпорфирине – энтальпия активации составила 155.89 кДж/моль. Расчёты проводились методом B3LYP/6-31G(d,p) в газовой фазе.
ROI:	jbc-01/24-80-10-139
Ключевые слова:	мезо-мононитрозамещенный дифенилпорфирин, образование аци-формы, нитро-нитритная перегруппировка, радикальный распад, квантово-химический расчет, DFT, метод B3LYP
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 246кб.] Дата: 16.12.2024 16:12:08
Комментарий: