Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Гарифзянова Г. Г. , Курдюков А. И. Компьютерное моделирование реакции образования оксиацетона из пропиленгликоля с участием самого малого кластера гидроксилированной α-формы гематита, легированной хромом (Fe11CrO20(OH)18)

Данные о статье:
Название статьи:	Компьютерное моделирование реакции образования оксиацетона из пропиленгликоля с участием самого малого кластера гидроксилированной α-формы гематита, легированной хромом (Fe11CrO20(OH)18)
Все авторы публикации в порядке следования:	Гарифзянова Г. Г. , Курдюков А. И.
Аннотация:	В квантово-химическом приближении метода DFT и функционала плотности PBE в реализации программы “Priroda 15” оптимизирован минимальной по размерам кластер с формулой Fe11CrO20(OH)18, который схож по строению с гидроксилированной α-формой гематита, но содержащий один атом хрома. Данный кластер с одной стороны обладает схожестью с кластерной моделью гематита, с другой стороны, из-за малого размера удобен для проведения компьютерного моделирования. Изучена реакция образования оксиацетона из пропиленгликоля с участием кластера Fe-Cr с формулой Fe11CrO20(OH)18, моделирующий гидроксилированную α-форму гематита. Надо отметить, что оксиацетон образуется в результате метаболизма глюкозы и является промежуточным продуктом в некоторых метаболических путях организма. Показано, что на гидроксилированной синглетной поверхности гематита возможно образование водородосвязанных предреакционных комплексов. Одна водородная связь образуется между атомом водорода у вторичного углеродного атома пропиленгликоля и гидроксильной группой при атоме хрома (длина водородной связи – 1.605 Å). Вторая водородная связь формируется между гидроксильной группой при вторичном атоме углерода пропиленгликоля и мостиковым кислородом между атомами хрома и железа (длина водородной связи – 1.986 Å). Не смотря на более короткую водородную связь в данном случае следует говорить о стадии цепной инициации, в которой первичным центром инициации реакции являются реакционные центры “водород у вторичного углеродного атома пропиленгликоля – гидроксильная группа при атоме железа”, так как в переходном состоянии только данная структурная связка претерпевает значительное изменение, увеличивая длину третичной связи С–H на 1.08 Å и сокращая соответствующую водородную связь на 0.48 Å. Энергия активации прямого направления данного элементарного акта составила ΔE = 36,8 ккал/моль, энергия активации обратного направления ΔE_ = 64.8 ккал/моль. Данная реакция является экзотермической.
ROI:	jbc-01/25-84-12-166
Ключевые слова:	кластер Fe11CrO20(OH)18, функционал плотности PBE, α-форма гематита, легированной хромом, пропиленгликоль, реакция дегидрирования, оксиацетон, механизм реакции
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Комментарий: