Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Николаенко А. А. , Белик А. В. Теоретическое исследование перегруппировок Кляйзена и Ауверса

Данные о статье:
Название статьи:	Теоретическое исследование перегруппировок Кляйзена и Ауверса
Все авторы публикации в порядке следования:	Николаенко А. А. , Белик А. В.
Аннотация:	Явление сигматропных перегруппировок Кляйзена и перегруппировок Ауверса достаточно часто используется в химической промышленности для синтеза биоактивных соединений. Однако в их детальном изучении имеются определенные сложности. Настоящее исследование посвящено теоретическому изучению зависящей от температуры перегруппировки Кляйзена и перегруппировки Ауверса. Сами объекты исследования играют важную роль в синтезе карбо- и гетероциклических систем, а также при синтезе бензопиренов и кумаринов. А частотный дескриптор v’ср, энергия нулевых колебаний и силовое поле объектов являются важными физическими характеристиками, поскольку помогают делать предсказание о преимущественном направлении протекания реакции. Расчеты были выполнены в рамках квантово-химического метода теории функционала плотности, используя функционал B3LYP/6-311++g(3df,3pd). Получено, что в зависящей от температуры сигматропной перегруппировке Кляйзена снижение частотного дескриптора v’ср по мере изменения температуры в большую сторону, приводит к тому, что при температуре реакции перегрупировки Кляйзена 1-аллилокси-2-метокси-бензола с получением 3-аллил-2-гидрокси-1-метоксибензола в качестве продукта в промежутке 180–250 оC течение реакции будет направлено в сторону протекания перегруппировки Кляйзена, то есть получения из 1-аллилокси-2-метокси-бензола 3-аллил-2-гидрокси-1-метоксибензола. Кроме того, основываясь на вычисленных значениях энергии нулевых колебаний в рамках самосогласованного поля для компонентов реакции перегруппировки Ауверса на основе изомеров 1-(дихлорметил)-1-метил-4-метиленциклогексадиена-2,5, и беря во внимание данные о снижении ΔE при протекании перегруппировки Ауверса, сделан вывод о том, что направление реакции будет направлено в сторону прямой реакции перегруппировки Ауверса, что говорит о возможности моделирования данного процесса и возможности теретического предсказания направления протекания реакции.
ROI:	jbc-01/
Ключевые слова:	перегруппировка Кляйзена, перегруппировка Ауверса, расчеты DFT и DENSON, частотный дескриптор
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Комментарий: