Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Денисов В. Я. , Грищенкова Т. Н., Лузгарев С. В., Попов С. Ю. Производные 9,10-антрахинона в тонком органическом синтезе

Данные о статье:
Название статьи:	Производные 9,10-антрахинона в тонком органическом синтезе
Все авторы публикации в порядке следования:	Денисов В. Я. , Грищенкова Т. Н., Лузгарев С. В., Попов С. Ю.
Аннотация:	1-Аминоантрахинон при взаимодействии с арилальдегидами в присутствии кислот подвергается N-арилметилированию, в отличие от 2-изомера, который дает в этих условиях азометин. Аналогично реагируют другие аминопроизводные антрахинона с первичной аминогруппой в α-положении ядра. Причиной аномального поведения α-изомера является образование прочной внутримолекулярной водородной связи между Н-атомом аминогруппы и О-атомом карбонильной группы. Наличие водородной связи препятствует образованию азометина, но не исключает возможности протекания таких реакций, которые не требуют разрыва водородной связи, в частности, реакции N-арилметилирования... Алифатические альдегиды, имеющие α-водородные атомы (ацетальдегид, масляный и валериановый альдегиды), склонны к альдольно-кротоновой конденсации и, следовательно, могут участвовать в реакциях в форме α,β-непредельного альдегида. Как установлено, 1-амино-, 1,4-, 1,5- и 1,8-диаминоантрахиноны реагируют с ацетальдегидом в присутствии каталитического количества соляной кислоты с образованием производных N-антрахинонил-3-аминобутаналя, что указывает на участие в реакции кротонового альдегида, образующегося из ацетальдегида в реакционной смеси. Принимая во внимание различное отношение 1- и 2-аминоантрахинонов к действию бензальдегида, можно было допустить различные схемы их взаимолействия с ацетальдегидом, например, 2-аминоантрахинон мог бы давать с ацетальдегидом или кротоновым альдегидом соответствующий азометин. Обнаружено, что первичным продуктом реакции 2-аминоантрахинона с ацетальдегидом в присутствии соляной кислоты, который удается зарегистрировать методом ТСХ, является N-(2-антрахинонил)-3-аминобутаналь. Таким образом, взаимодействие 1-амино- и 2-аминоантрахинонов с ацетальдегидом в присутствии соляной кислоты происходит по одинаковой схеме: путем присоединения по связи С=С кротонового альдегида, образующегося из ацетальдегида. В отличие от этого, взаимодействие 2-аминоантрахинона с кротоновым альдегидом в присутствии кислоты Льюиса (например, фторида бора) идет по пути присоединения амина к карбонильной группе альдегида. .Высшие альдегиды (масляный, валериановый) в реакции с 1-аминоантрахиноном, катализируемой протонными кислотами, по своему поведению напоминают ацетальдегид, но вместе с тем обнаруживают тенденцию к взаимодействию за счет альдегидной группы с образованием N-алкилированных 1-аминоантрахинонов. Данный реакционный путь становится главным при использовании в качестве катализатора фторида бора и проведении реакции в апротонном органическом растворителе.
ROI:	jbc-01/6-9-5-20
Ключевые слова:	аминоантрахиноны, альдегиды, реакции, N-алкилирование амногруппы, реакционная способность
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 193кб.] Дата: 15.10.2009 15:10:27
Комментарий: